天津市2021届-2023届高考化学三年模拟（二模）题型汇编-非选择题

天津市2021届-2023届高考化学三年模拟（二模）按题型分

类汇编-非选择题

一、工业流程题

1.（2023•天津河西・统考二模）锦（25Mn）及其化合物是目前前沿科学研究的热点。按要

求回答下列问题。

（1）镭元素在元素周期表中的位置是。

（2）某晶体铳的面心立方晶胞如图所示。

①该晶胞中含Mn原子的个数为；

②晶体镐中每个Mn原子距离最近的Mn原子数目为。

③设该晶胞参数极长为cpm。则晶体镭的密度为g∙cm-3（列算式）

（3）镭的冶炼有多种方法，其中以某镭矿（主要成分为MnCo3,主要杂质有

SiO,、MnS.CUS、FeS）为原料，设计如下流程可制得金属Mn。

单质S滤液滤渣1滤渣2滤渣3

己知：金属硫化物的溶度积常数如下表。

物质CuSMnSFeS

-08

K6.3x10年2.5×10'6.3×10^'

①脱硫步骤：硫化物均转化为单质S,其反应中的氧化剂为;SiO^能被部

分反应而得到的产物为o

②酸浸步骤：i反应后的溶液中含Fe",写出ii反应的离子方程式：；滤

渣1含有的物质有。若未经脱硫直接酸浸，不利的方面是。

③调PH的目的为去除铁元素，则产生滤渣2的离子方程式：；

④除杂步骤：滤渣3中主要有»

⑤电解步骤：惰性阳极产生。2的反应式为。

2.(2021•天津河西.统考二模)工业硫酸锦中杂质(Fe、Ca,Mg等元素的离子)含量较高,

利用下图流程可制取锂离子电池所需的纯度较高的硫酸镭溶液。

已知：步骤ii反应前后杂质含量检测结果(以350g∕LMnSO4溶液计)如下:

杂质反应前/g反应后/g去除率/%

2+3+

FeFe0.0012750.001270—

Ca2+0.4900000.02151095.61

Mg2+0.2520000.02510090.04

(1)步骤i用90°C的水的目的是。

(2)由步骤i可推理知：

①滤渣b中含有的物质是；

②该条件下，Mn.Ca、Mg元素氟化物溶度积常数由大到小顺序为(写化学式)：

(3)步骤iii反应离子方程式为；其中“KMnO,酸性溶液”可替换为

(4)已知步骤iv条件下，生成氢氧化物沉淀的PH如下:

Fe(OH)2Fe(OH)3Mn(OHk

开始沉淀时6.31.58.3

完全沉淀时8.32.89.8

根据表中数据解释该步目的是o

(5)若省略操作X,其他步骤不变，也可使钙、镁的去除率较高。

①猜想可能的原因是(写一种即可)__________;

试卷第2页，共14页

②设计实验验证你的假设是否成立：

二、有机推断题

3.（2023•天津河西•统考二模）以化合物A为原料制备H（可做香水的酯类化合物）的流

程图如下图所示（反应条件已略）。按要求回答下列问题。

5H°

CH=CScoOHOH

E

I(丙烯酸)

（I）B能以B<0=/入C）形式存在，根据B，的结构特征，分析预测其可能的化学

性质，参考①的示例，完成下表。

序号所含官能团名称反应试剂及反应条件反应形成的新结构反应类型

①碳碳双键H2、Ni、加热-CH2-CH2-加成反应

②

——-COOH—

③离子反应

———

（2）从D的结构特点分析其溶水性很好的原因是

⑶已知ImOID与ImOICH2=CH?,在一定条件下反应得到2molE,该反应的原子利用率

为100%（反应过程中，反应物的碳碳双键均发生断裂），写出D→E反应的反应化学方

程式：。

（4）F的同分异构体有多种，其中不含碳碳双键的有种（不含立体异构），写出

其中核磁共振氢谱图上有三组峰且峰面积之比为4：1：1的结构简式为。

（5）以D的同系物M（C,,HQ4）和乙烯为原料，参考上述信息，制备高分子化合物

C

IHT3

C--C

-F2I

Q）的单体，将合成路线写在下列方框中（反应条件略）。

,

OCH2CH(CH3)2

4.(2022・天津•统考二模)药合成中间体M的合成路线如下图所示:

EGM

请按要求回答下列问题：

(I)M分子所含官能团名称为。

(2)B的分子式为；C的结构简式为。

(3)E→F反应类型为o

(4)X(？ɪɪʌʌ)是G的同分异构体，写出X与NaOH水溶液加热条件

下反应的化学方程式：。

(5)E的同分异构体有多种，其中符合下列所有条件的有(不含E、不考虑立体异

构)种。

i.苯环上有4个取代基，其中3个是羟基

ɪi.苯环上仅有1种环境的氢

iii.不含碳碳双键

写出其中核磁共振氢谱有6组峰的结构简式：。

(6)写出以苯、QX，Q和必要的无机试剂为原料制备化合物的合成

路线。请参考题干合成路线及反应条件，在如下方框中写出其合成路线的流程图

试卷第4页，共14页

5.(2021.天津河西.统考二模)具有治疗自身免疫性疾病等作用的咖啡酸乙酯的合成路

线如下图所示：(部分反应所需试剂或反应条件已略去)

/COOH

CH2ClCH2CH2C1-*{F∣→∣^C^∣→H2C

'xC00H

ADF

请按要求回答下列问题：

(I)B的名称：iC的官能团结构简式：；CTD的反应类型:

；咖啡酸乙酯分子中共平面碳原子数目最多为。

(2)HTl所需试剂及反应条件：。

(3)D→F反应进行一段时间后：

①检验有产物F生成的实验操作及现象为：。

②写出检验该反应转化完全与否的化学方程式：。

(4)写出符合下列所有条件的H的同分异构体的结构简式：。

a.与H具有相同官能团b.苯环上有三个取代基c.苯环上的一氯取代物有2种

(5)结合题示信息，写出以一氯甲烷和丙二酸(HooCCH2C00H)为原料.，合成丙烯酸

(CH2=CHCOOH)的合成路线(其它无机试剂任选)：。

三、实验题

6.(2023•天津河西•统考二模)环己烯是重要的化工原料其实验室制备流程如下：

水相(弃去)

FeCls∙6H2O,Δ环己烯饱和食盐水

干燥

操作粗产品操作2过滤

1有机相----

（沸点161C）（沸点83℃）

回答下列问题。

I.环己烯的制备与提纯

(1)检验原料环己醇中是否含有苯酚杂质，所需试剂与现象分别为

(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。

①仪器B的作用为。

②烧瓶A中为可逆反应，写出其中反应的化学方程式：

③A中反应催化剂不选用浓硫酸的原因：。

(3)操作2分离方法名称是o

(4)完善操作3的步骤：

①安装蒸储装置

②加入待蒸储的物质和沸石

③___________

④加热

⑤弃去前微分

⑥___________

⑦停止加热

⑧停止通冷凝水。

∏.环己烯含量的测定

(5)在一定条件下，向Xg环己烯样品中加入ymolBr”与环己烯充分反应后，剩余的Br?

与足量KI作用生成L,用Cmol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗NaAqj标准溶

试卷第6页，共14页

液VmL（以上数据均已扣除干扰因素）。测定过程中，发生的反应如下:

”,+O-a：：

ii.Br2+2KI=I2+2KBr

iii.I2+2Na2S2O,=2NaI+Na2S4O6

①滴定所用指示剂为。

②样品中环己烯的质量分数为（用字母表示）。

7.（2022.天津.统考二模）某化学小组设计了如下有关氮的化合物的实验。请按要求回

答下列问题。

（1）氨气的喷泉实验：如下图装置所示，干燥的圆底烧瓶里充满NH”欲观察到烧瓶中

产生喷泉，需进行的操作是

NHi

吸满水的

胶头滴管

止水夹

于水（滴有

4刖附溶液）

（2）硝酸的制备实验：如图所示a〜f装置。

图3图4

②装置b中Na2O2的作用是。

(3)硝酸的性质实验：

①常温下，同学甲在上图实验结束后，用PH计测装置e中溶液的PH=LO0。

i.这说明e中发生的反应可能为(写化学方程式)o

ii.同学乙做同样实验，测得e中溶液的pH=6.00,可能原因是。

②用如图所示装置进行硝酸与铜的反应实验。

i.请在h方框中补全该实验所需装置图并标注所需试剂。

ii.硝酸一般盛放在棕色试剂瓶中，请用化学方程式说明其原因：.

iii.g中为稀硝酸时，反应开始后，g中溶液颜色变蓝。写出g中反应的离子方程式:

iv.g中为浓硝酸时，g中溶液颜色变绿。反应较ii中剧烈许多的原因是o

V.对比Hi与iv反应后g中溶液颜色，推测其原因是iv反应后g溶液中溶有NO?且达饱

和。为证明该推测正确，向iv反应后g溶液中加入,会观察到溶液颜色由绿色

变为蓝色。

vi.已知［Cu(HQ)J*(aq)呈蓝色、［CuCLr(aq)呈黄色。取i中少量蓝色溶液于试管

中，向其中滴加饱和NaCI溶液，观察到溶液颜色由蓝变为蓝绿色，再加热该混合溶液,

溶液颜色逐渐变为黄绿色。结合离子反应方程式解释其原因：.

试卷第8页，共14页

四、原理综合题

8.(2023•天津河西•统考二模)工业上先将金红石(TiO2)转化为TiCI4,然后可制得在医

疗等领域具有重要用途的钛(Ti)。按要求回答下列问题。

(1)钛的价层电子排布式为;预测钛元素的最高化合价为。

(2)已知在一定条件下如下反应的热化学方程式及平衡常数：

1

i.TiO2(s)+2Cl2(g),TiCl4(g)+O2(g)ΔHl=+162kJ∙moΓ；Kl

ii.2C(s,石墨)+G>z(g)∙2CO(g)AHz=-221kJ∙molT;K2

iii.碳氯化法：

l

TiO2(S)+2Cl2(g)+2C(s,石墨)=TiCl4(g)+2CO(g)ΔH3(∆S=+146J∙K^'∙moΓ);K3

Φ∆H3=；K5=(用含Kr峪的代数式表示)。

②反应iii自发进行的条件为(填“低温”“高温”或"任意温度”)。

③在反应i中加入石墨制备Tiel,,用平衡移动原理分析其目的：。

(3)在VL的密闭容器中，投入一定量的TiO2、C、Cl2,进行反应iii的模拟实验。体系

中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。

组

成

比

例

2004006008001000120014001600

温度/。C

①设600°C时平衡体系气体总物质的量为n,反应C(s)+COKg).-2CO(g)的平衡常数

的值K=(用含n、V的代数式表示)。

②在200℃平衡时TiO?几乎完全转化为TiCl-但实际生产TiCL采用IOoO℃左右的反

应温度，其理由是。

(4)写出有利于加快反应iii速率的一条措施：。

9.(2022•天津•统考二模)除去废水中Cr(Vl)的方法有多种。请按要求回答下列问题。

(1)金属除Cr(Vl)法：其他条件相同时，用等量的Zn粉、Zn-Cu粉分别处理酸性含Cr(VI)

废水。Cr(VI)的残留率随时间的变化如下图所示，图1中b方法选用的金属粉处理效果

更快的原因是

⑵NaHSO3与熟石灰除Cr(Vl)法：向酸性废水中加入NaHSo3,再加入熟石灰，使Cr*

沉淀(常温下KJCr(OH)3]=6.3χlOT；设C(Cr3+)W6.3XKTmol/L时沉淀完全)。

①实验中的NaHSO3作用是

②Cr(W)在水溶液中的存在形态分布如图所示。当pH>12时，Cr(In)去除率下降的原因

可用离子方程式表示为。

③为使CB沉淀完全，调控溶液的PH最小值为

(3)离子交换法除铭(VI)：Cr(Vl)去除率与PH关系如图所示。已知：强碱性树脂(RoH)

与废水中的CrOj、HCrO；离子能发生交换均生成R^iQt(S)。其反应可表示为(以CrO；

发生交换为例)2ROH(S)+CrC√-(aq)R2CrO4(s)+2O∏-(aq)。

试卷第10页，共14页

CnVI)的去除率0

①写出HCr0；发生交换反应的平衡常数表达式，K=。

②当pH>4时，Cr(Vl)去除率下降的原因是。

(4)电解除铭(Vl)法：一般采用在直流电作用下铁板做阳极和阴极[忽略Cr(VI)在阴极放

电],可将酸性废水中的Cr(Vl)转化为Cr",再加碱沉淀为Cr(C)H)、。已知：

+

H2O+Cr2O^^(aq)∙2Crθj+2Ho

①酸性废水中的Cr(VI)离子存在的主要形式为。

②当沉淀出2molCr(OH)3时，阳极至少消耗molFeo

10.(2021∙天津河西•统考二模)为推动实现碳中和的愿景，探索CO2资源化利用前景广

阔。请按要求回答下列问题：

(1)以CO2为基本原料可合成甲醇：

反应I：2CO2(g)+6H2(g)i∙CH3OCH3(g)+3H,OΔWl=-122.6kJ∙moΓ'

l

反应∏:CH3OCH3(g)+H2θ(g)i»2CH3OH(g)ΔH2=+23.4kJ∙moΓ

反应III：用CO2(g)与Hz(g)反应合成CHQH(g),同时生成H?O(g)

写出反应HI的热化学方程式：。

(2)利用CO2(g)+H2S(g)COS(g)+H2O(g)制备化工原料COS0

①在200℃时，将0.2OmolCO2与0.3OmOl%S充入2.5L的空钢瓶中，4min达到平衡,

体积分数ω[HQ(g)]为20%。则v(H?S)=；CO?(g)的平衡转化率

«=平衡常数K=。

②240℃重复试验，平衡后3[HQ(g)]=25%,该反应ʌ//0.(填“”、“<”

或'=")

(3)利用CO2催化加氢合成HCOOO

①将过量CO2通入KoH溶液中充分反应，所得溶液在催化剂作用下，与生成

HC∞,写出该反应的离子方程式：。

②其他条件不变，HC∞-的产率随温度的变化如下图所示。推测反应温度在40℃~60℃

范围内，HCOo的产率迅速上升可能的原因是。

五、结构与性质

11.（2022•天津•统考二模）硅及其化合物在生活生产中广泛应用。请按要求回答下列问

题。

（1）基态硅原子的电子排布式为；Si原子间难形成双键而C原子间却可以形成，

是因为Si的原子半径______（填“大于”或"小于''）C的，两个Si原子的P电子难于重叠

形成兀键。

（2）工业上制备高纯硅的示意图如下：

①步骤I反应所涉及元素的第一电离能由大到小的顺序是（填元素符号）。根据下

图所示物质反应过程中的能量变化，写出用石英砂和焦炭制取粗硅，同时生成C。的热

化学方程式：o

②步骤II产物中含有SiHCla（沸点为33OC）,还有少量SiCL（沸点为57.6©和HC1（沸点

为-84.7C）。若先将步骤II产物降至室温，提纯SiHCI3,方法是。所用到的玻璃

仪器除酒精灯、温度计、锥形瓶、尾接管外，还需要、。

试卷第12页，共14页

OH

（3）已知：硅的最高价氧化物对应的水化物有HSO,和原硅酸（HO-《i-OH）。常温下，

OH

：（π∖I2：∖

H2SiO3=2.0χlΓΛTΛ2=1.0×10^;H2CO3ΛT,,l=4.3×10^Ka2=5.6×10"

①向盛有饱和Na2SiO3溶液（滴有酚献溶液）的试管中通入过量CO?；充分反应后，用激

光笔照射上述液体时发现有光亮的通路。预测液体颜色的变化：;写出该反应

的离子方程式：。

②写出原硅酸脱水得到的产物（写两种）、o

12.（2021♦天津河西•统考二模）氮、磷、碑及其化合物在工农业生产等方面有着重要应

用。请按要求回答下列问题。

4s4p

（1）基态碑原子价电子排布图不能写为向∣μ∣∣∣是因为该排布方式违背了

___________这一原理。

⑵元素第一电离能NP（填“>”或“<”或“="，下同），电负性

PAso

（3）腓（NF4）可用作火箭燃料等，它的沸点远高于乙烯的原因是。

（4）尿素（,C,）和NaNO2在酸性环境下生成N2、Co?和H?0,该反应的离

H2NNH2

子方程式为;NO-离子的立体构型（即空间构型）为。

（5）GaAs的熔点为1238°C可作半导体材料；而GaCI；的熔点为77.9℃。

①预测GaCl3的晶体类型为o

②GaAS晶胞结构如图所示，晶胞边长为apm。则晶胞中每个Ga原子周围有个紧

邻等距的As原子；该晶体的密度为g∕cπ√（列出计算式）。

As

Ga

（6）亚种酸（H'ASOJ可以用于治疗白血病。其在溶液中存在多种微粒形态，将KOH溶液

滴入亚碑酸溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的PH关系如图所示。

各1

种.0

微.8

粒S.46

物

质S

的2

量o

分

数S

135791113pH

①人体血液的pH在7.35-7.45之间，患者用药后人体中含As元素的主要微粒是

②H,As。,的第一电离常数KH=

试卷第14页，共14页

参考答案：

I.(I)第四周期第VnB族

220S3。

⑵412国-O

2+2+3+

(3)O2Na2SiO3MnO2+2Fe+4H'=Mn+2Fe+2H,0SiO2

3

酸浸时会产生污染空气的有毒气体H?SFe÷+SNH3-H2O=Fe(OH)31+3NH：CuS

+

2H,O-4e-=4H+O2↑

【分析】某铸矿加入氢氧化钠、空气反应生成硫单质，硫化物反应转化为相应氧化物，部分

二氧化硅和氢氧化钠生成硅酸钠；脱硫矿粉加入硫酸，酸浸后加入二氧化镒将二价铁生成三

价铁，部分不反应的二氧化硅成为滤渣1,滤液加入氨水将铁离子转化为氢氧化铁沉淀得到

滤渣2,滤液加入硫化镀生成硫化铜沉淀得到滤渣3,滤液电解得到镒；

【详解】(1)铳为25号元素，元素在元素周期表中的位置是第四周期第VnB族；

(2)①据“均摊法”，晶胞中含8χJ+6χ4=4个Mn；

o2

②以底面面心镒原子微粒，上下层、同层各有4个距离最近的Mn原子，故数目为12。

4M

③结合①分析可知，晶体镐的密度为瓦χi03o-3=220χ]030Cm-3；

33

ɑCNA

(3)①脱硫步骤：硫化物均转化为单质S,硫元素化合价升高为还原剂，反应中氧气中氧

元素化合价降低，为氧化剂，故其反应中的氧化剂为氧气；Si。?能被部分反应，和氢氧化

钠生成硅酸钠；

②酸浸步骤：i反应后的溶液中含Fe2，，亚铁离子和加入的二氧化镒发生氧化还原反应被氧

2++2+3+

化为铁离子，同时生成锦离子和水：MnO2+2Fe+4H=Mn+2Fe+2H2O;滤渣1含有

的物质有部分不反应的Sio2；若未经脱硫直接酸浸，不利的方面是酸浸时硫化物与酸反应

会产生污染空气的有毒气体H2S；

③调PH的目的为去除铁元素，则产生滤渣2反应为加入的氨水和铁离子生成红褐色氢氧化

3+

铁沉淀和镂根离子，Fe+3NH3∙H2O=Fe(OH)3J+3NH；；

④除杂步骤：滤渣3中含有加入的硫离子和铜离子生成的CuS沉淀。

答案第1页，共17页

⑤电解步骤：惰性阳极中水放电生成氧气和氢离子，反应式为2Hq-4e-=4H++C>2T.

2.增大硫酸镭及其杂质离子的溶解度、加快溶解速率CaF°、MgF2MnF2,

2++u2+

MgF2、CaRMnO；+5Fe+8H=5Fe+Mn+4H2O过氧化氢酸性溶液

将Fe?+转化为Fe(OH)3,达到将铁元素杂质分离出去的目的Fe?+水解生成Fe(OH)3胶

体，吸附了钙、镁沉淀物取与上述流程同样的步骤ii所得样品(未过滤)，加入适量新

制的Fe(OH)§胶体，检测Ca?+、Mg?的去除率较高，则猜想成立

【分析】由题给流程可知，将工业硫酸镭溶于90。C水，搅拌配成溶液，向溶液中加入氟化

镒,溶液中的钙离子和镁离子与氟化铳反应生成氟化钙和氟化镁沉淀,过滤得到含有锌离子、

亚铁离子和铁离子的滤液a和含有氟化钙和氟化镁的滤渣b；向滤液a中加入高锯酸钾溶液,

将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子后，调节溶液PH在3—4范围内，使铁离子转化为氢氧

化铁沉淀，过滤得到含有氢氧化铁的滤渣C和纯度高的硫酸钵溶液。

【详解】(1)步骤i用90℃的水可以升高溶液的温度，增大工业硫酸镒中各物质的溶解度，

加快溶解速率，故答案为：增大硫酸镒及其杂质离子的溶解度、加快溶解速率；

(2)①由分析可知，滤渣b中含有氟化钙和氟化镁，故答案为：CaF-MgF25

②由加入氟化镐后，能生成氟化钙和氟化镁沉淀可知，氟化钛的溶度积大于氟化钙和氟化镁,

由表格数据可知，钙离子的去除率大于镁离子，氟化钙的溶度积小于氟化镁，则Mn、Ca、

Mg元素氟化物溶度积常数由大到小顺序为氟化镒、氟化镁、氟化钙，故答案为：MnF2、MgF2、

CaF2;

(3)步骤iii发生的反应为酸性条件下，高镒酸根离子与亚铁离子发生氧化还原反应生成镒离

子、铁离子和水，反应离子方程式为Mnc)；+5Fe2++8H+=5Fe"+Mn"+4Hq；过氧化氢

溶液也具有氧化性，也能将亚铁离子在酸性条件下氧化为铁离子，则可以用过氧化氢酸性溶

2+32+

液替换高锌酸钾酸性溶液，故答案为：MnO4+5Fe+8H÷=5Fe÷+Mn+4H2O；过氧化

氢酸性溶液；

(4)由表格数据可知，步骤iv的目的是调节溶液pH,使铁离子转化为氢氧化铁沉淀，达到

将铁元素杂质分离出去的目的，故答案为：将Fe"转化为Fe(OH)「达到将铁元素杂质分离

出去的目的;

答案第2页，共17页

(5)①铁离子在溶液中易水解生成氢氧化铁胶体，氢氧化铁胶体具有很强的吸附性，则若省

略操作X，其他步骤不变，氢氧化铁胶体可能吸附氟化钙和氟化镁沉淀，使钙、镁离子的去

除率较高，故答案为：Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体，吸附了钙、镁沉淀物；

②向加入氟化锦后的少许溶液中直接加入氢氧化铁胶体，若猜想成立，加入氢氧化铁胶体后

测得的钙、镁离子的去除率也会较高，则验证实验为取与上述流程同样的步骤ii所得样品(未

过滤)，加入适量新制的Fe(OH)3胶体，检测Ca”、Mg?的去除率较高，则猜想成立。

3.(1)醛基0-催化剂、加热氧化反应竣基NaOH溶液

-COONa

(2)D与水形成分子间氢键

=X7hfl

(3)θ∕yO+CH2=CH2'^⅜>2√^COOH

HOOH

⑷5∕∖^OH

【分析】A发生氧化反应得到B,B发生催化氧化反应得到C,C发生水解反应得到D,D

和乙烯反应生成E,E发生还原反应得到F,F发生加成反应得到G,E和G发生酯化反应

得至∣JH,H的结构简式为：CH2≈CHCOOCH2CH2CH3,以此解答。

【详解】(I)B能以B，(O=/)形式存，其中含有醛基，可以和02在催化剂、加

热的条件下发生氧化反应，将醛基氧化为竣基；B，中含有陵基，具有酸性，可以和NaoH溶

液发生酸碱中和反应生成-C∞Na,该反应属于离子反应。

(2)从D的结构特点分析其溶水性很好的原因是：D中含有竣基，能够与水形成分子间氢

键。

答案第3页，共17页

（3）已知ImOlD与ImoIeH2=CH?,在一定条件下反应得到2molE,该反应的原子利用率

为100%,D→E反应的反应化学方程式为:

0=∖∣=O+2CH=CH2——COoH。

HOOH2

（4）F含有1个碳碳双键，F的同分异构体中没有碳碳双键，则其中可以含有1个三元环

或四元环或1个醛基或1个埃基，可能的结构有CH3CH2CHO、CH3COCH3.

共5种；写出其中核磁共振氢谱图上有三组峰

且峰面积之比为4：1：1的结构简式为

/∖∕0Ho

（5）根据化合物目标产物的结构简式可知，该物质的单体为,选用含

二个竣基的化合物作为唯一的含氧有机原料进行制备，则原料应为O彳>0，

OHOH

该物质发生由D到E的反应生成,该物质发生还原反应得到

/COOH

答案第4页，共17页

X

(2)CIOHIOO3Q

O

(3)取代反应

⑷Jod^cJNaOH--⅞2→j'ɪ+HCOONa+Na

NaO人人"^^0H

CI+H2O

(5)8

OHOH

OHOH人

HOOHHOyVOH

⅛AVʌHOVθH

ky'HoOH、

HCHC

A2A2

CCOC，OH0

Q^0

【分析】B与浓硝酸发生取代反应生成C,C分子中硝基被还原为氨基，则由D的结构可推

出C为CzHf∕^∖<Acu,C中硝基被还原为氨基,

D中氨基发生取代反应得到酚

k√2lNUrl

0

羟基，E中酚羟基发生取代反应得到F为ʃɪ

ʌΛ,F中粉基中羟基被

He。H

-CI取代，最后甲基取代氯原子得到M；

(1)

M分子所含官能团名称为酮锻基、酸键；

(2)

B的分子中含有10个碳原子、10个氢原子和3个氧原子,分子式为CloHloO3;由分析可知，

c的结构简式为°N-JOY^^OH:

0

答案第5页，共17页

(3)

,E中酚羟基发生取代反应得到F,E→F反应类型为取

代反应;

(4)

含酯基和碳氯键都能与NaOH水溶液发生水解反应，酯水解

得到的羟基连接在苯环上具有弱酸性，又继续消耗NaOH,则X与NaOH水溶液加热条件

下反应的化学方程式：

HXoXX/^cJ3NaOHT→Naoaʌ-0H+HC∞Na+NaC+HO

(5)

i.苯环上有4个取代基，其中3个是羟基，取代基上还有一个不饱和度，ii.苯环上仅有

1种环境的氢，具有高度对称结构，iii∙不含碳碳双键,应为单碳环，满足条件的同分异构

答案第6页，共17页

OH

(6)

5.1,3—丙二醇一CHO氧化反应11乙醇、浓硫酸、加热取

少量反应后的液体于试管中，滴加少量溪的四氯化碳溶液，振荡，观察到漠的四氯化碳溶液

褪色

CNH

C∣^≈-vCHOC1X^X∕∞4

+2Ag(NH3)2θH-→TH+3NH3+H2O+2Ag;

eɪʌ^eɪʌ^

ʌΔ一定条件Δ

CH,C1→CH,OH→HCHO→HC=C(COOH)→

7v/2

NaOHZH2OCu∕O2H2C(C∞H)2

H2C=CHCOOH

【分析】由题给有机物的转化关系可知，CICH2CH2CH2CI在碱性条件下共热发生水解反应

HOCH2CH2CH2OH,则B为HoCH2CH2CH2OH；在铜做催化齐∣J作用下，

答案第7页，共17页

HOCH2CH2CH2OH与氧气共热发生催化氧化反应生成OHCCH2CHO,则C为OHCCH2CHO;

在催化剂作用下，OHCCH2CHO与氧气共热发生催化氧化反应生成He)OCCH2C00H；一定

Cl^^χ∕CH0H\._/8。H

α

条件下,HOOCCH28OH与反应生成^θ^(=C∖c∙OOH

H

X/COOHHXZC00H

「Ir_rHCc^~*c

定条件下，'cθ0H发生取代反应生成—vCOOH,

Hx_zC00HHX_/H

XC

H°]Q)/^OoH在加热条件下发生脱竣反应生成COoH,

Hx=/H

在浓硫酸作用下，H)ɛ]∣χC-GCOOH与乙醇共热发生酯化反应生成咖啡酸乙酯。

【详解】(1)由分析可知，B的结构简式为HOCH2CH2CH2OH,名称为1,3—丙二醉；C的

结构简式为OHeCH2CH0,官能团结构简式一CHO；CTD的反应为在催化剂作用下,

OHCCH2CHO与氧气共热发生催化氧化反应生成HOOCCH2COOH;咖啡酸乙酯的结构简式

5

为H°:θjXJ∙υ∕∖,分子中苯环、碳碳双键、酯基都为平面结构，结合三点成面

及单键可以旋转可知,分子中的11个碳原子都可能共平面,故答案为：1,3—丙二醇;一CHO;

氧化反应；11；

(2)HTl的反应为在浓硫酸作用下，H与乙醇共热发生酯化反应生成咖啡酸乙酯，则反应所

需试剂为乙醇、浓硫酸，反应条件为加热，故答案为：乙醇、浓硫酸、加热；

(3)DTF反应为一定条件下，HOOCCH2COOH⅛JLjJ反应生成

H、/COOH

cιXΓ"

①D、E分子中不含有碳碳双键，产物F中含有碳碳双键，则检验有产物F生成的实验操作

及现象为取少量反应后的液体于试管中，滴加少量漠的四氯化碳溶液，振荡，观察到溟的四

氯化碳溶液褪色，故答案为：取少量反应后的液体于试管中，滴加少量滨的四氯化碳溶液，

答案第8页，共17页

振荡，观察到漠的四氯化碳溶液褪色；

②E分子中含有醛基，能发生银镜反应，若该反应转化完全，反应后的溶液中不存在E,不

能发生银镜反应，则检验该反应转化完全与否的化学方程式为

CNH

Clχ^vXHOC1X^V,∞4

JTjJ+2Ag(NH3)2θH3→+3NH3+H2O+2Agl,故答案

Cl∖^∖rCHOCly∖f∕COONH4

为:JTjj+2Ag(NH3)2OH-+3NH3+H2O+2Ag∣;

Hx_/H

(4)H的结构简式为H)ɔj一0、CoOH,山H的同分异构体与H具有相同官能团,

说明含酚羟基、碳碳双键和竣基，苯环上有三个取代基，苯环上的一氯取代物有2种可知,

(5)由题给信息可知，以一氯甲烷和丙二酸为原料合成丙烯酸的合成步骤为一氯甲烷在氢氧

化钠溶液中共热发生水解反应生成甲醇，甲醉在铜的催化下发生氧化反应生成甲醛，一定条

件下甲醛与丙二酸反应生成HzC=C(COOH)2,HzC=C(COOH)?在加热条件下发生脱竣反应

生成H<=CHCOOH,合成路线如下

ΔΔ一定条件Δ

CH3Cl→CHQH→HCHO→H2C=C(COOH)ɔ→H2C=CHCOOH,故答案为:

NaObm2OCu∕O2H2C(C∞H)2

ΔΔ一定条件Δ

CHQ→CHQH→HCHO→H2C=C(COOH)9→H2C=CHCOOHo

NaOHZH2OCu∕O2H2C(C∞H)2

6.(1)Feel3溶液溶液显紫色

答案第9页，共17页

(2)减少环己醇蒸出

料碳化并产生有毒气体SO2,且温度控制不利易生成酸类副产品

(3)分液

(4)通冷凝水收集83℃的储分

cV

(5)淀粉溶液!!⅛≡lxιoo%

X

【详解】(1)苯酚遇到FeCb溶液，显紫色，而环己醇和FeCb溶液不反应;

故答案为：FeCb溶液；溶液显紫色。

(2)仪器B的作用为冷却环己醇蒸汽，回流环己醇，减少环己醇蒸出；烧瓶A中为可逆反

应，反应的化学方程式为:y>+H2O;A中反应催化剂不能

用浓硫酸，因为浓硫酸易使原料碳化并产生有毒气体S02,且温度控制不利易生成醛类副产

品;

^+HO;浓硫酸易使原料碳

故答案为:减少环己醇蒸出;2

化并产生有毒气体SO2,且温度控制不利易生成酸类副产品。

(3)互不相溶的液体分离采用分液，故操作2分离方法名称是分液；

故答案为：分液。

(4)操作步骤为：①安装蒸播装置②加入待蒸储的物质和沸石③通冷凝水④加热⑤弃

去前像分⑥收集83℃的微分⑦停止加热⑧停止通冷凝水；

故答案为：通冷凝水；收集83℃的微分。

(5)淀粉溶液遇b到变蓝，故滴定所用指示剂为淀粉溶液;

设与环己烯反应的Br2为amol,与Na2S2O3反应的Brz为bmol,则a+b=y,根据三个方程

Br2NaSO

2I2223

式可列关系式2B；Q,解得汗赢

1,则环己烯的

CV1

bmol------molamolamol

IOOO

CV

质量分数为胆XIOO%=82（y斌）χ]θo%;

XX

答案第10页，共17页

82cy

故答案为：淀粉溶液；^2δδδ∖,100oc

X

7.(1)打开止水夹、挤压胶头滴管至水进入烧瓶

(2)图4和水蒸气反应生成氧气

(3)3NO2+H2O=NO+2HNO32NO+O2=2NO2或4NO+3O2+2H2O=4HNO3或4NO2

+O2+2H2O=4HNO3(合理即可)过量的氨中和了生成的硝酸生成了硝酸锈(合理即可)

4HNO3=4NO2↑+02↑+2H2O

气辄化蝌溶液

+2+

3Cu+2NO3+8H=3CU+2NO↑+4H2O浓硝酸的氧化性较稀硝酸强(合理即可)适

2+