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文档简介
第四章习题讲解11.苯乙烯〔M1〕和甲基丙烯酸甲酯〔M2〕在60℃下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.52,r2=0.46,求:
〔1〕由r1、r2数值讨论该聚合反响属何种共聚?所得何种聚合物?画出共聚物组成曲线示意图。解:r1<1,r2<1,r1·r2<1,为有恒比点的非理想共聚。两单体在大分子链上无规连接,所得为无规共聚物。f恒0.53曲线对于恒比对角线为反S型曲线标出恒比点〔2〕假设f1=0.2,求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。理想非恒比共聚时〔3〕假设想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变,那么单体组成应如何控制?条件:所需组成恰好在恒比点处。方法:可按恒比点处组成投料,得到组成均匀的共聚物。〔4〕要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法?条件:有恒比点的非理想共聚;所需组成在恒比点附近方法:计算出相应的起始单体组成,按起始配料比投料,控制反响转化率在F1-C曲线的平坦段尽头,参加链终止剂使反响停止。14.甲基丙烯酸甲酯〔M1〕和丙烯腈〔M2〕进行自由基乳液共聚时,其r1=1.22,r2=0.15,甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚链增长速率常数分别为706和1960L/(mol·s),求〔1〕计算共聚时的反响速率常数K12和K21;〔2〕比较哪种单体消耗快。对于M1·自由基,自聚能力>共聚能力,单体M1消耗较快对于M2·自由基,自聚能力<共聚能力,单体M1消耗较快单体M1消耗较快〔3〕用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。非理想非恒比共聚条件:共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反响;非理想非恒比共聚方法:连续或分段补加活泼性的单体,维持单体组成恒定,以控制共聚物的组成。控制转化率的方法总结
条件所需组成恰好在恒比点处有恒比点的非理想共聚;所需组成在恒比点附近共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反应;非理想非恒比共聚
方法可按恒比点处组成投料,得到组成均匀的共聚物。按起始配料比投料,控制反应转化率在F1-C曲线的平坦段尽头,加入链终止剂使反应停止。连续或分段补加活泼性的单体,维持单体组成恒定,以控制共聚物的组成。根本公式
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