2023年高考化学(全国甲卷)真题详细解读及评析_第1页
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文档简介

2023年高考真题完全解读(全国甲卷)

适用省份

四川、广西、贵州、西藏

试卷总评

命题贯彻落实党的二十大精神,以立德树人为鲜明底色,,坚持为党育人、为国育才,

依托高考评价体系理论框架,注重发挥生物学科的育人功能。试题承续往年命题风格,体

现教育领域改革新要求,衔接高中课程标准,保持稳中有进。加强试题创新,丰富情境来

源,突出对学科基础、关键能力和思维品质的考查,进一步增强考查的有效性,助力拔尖

创新人才的培养与选拔。考查学生必备知识和关键能力,同时发挥服务选才、引导教学的

作用。选材贴近生活和生产实际,试题稳中求变,变中求新。

一、创新情境,增强开放,突出社会责任引领

试题素材情境取材广泛,围绕与化学关系密切的材料、生命、环境、能源与信息等领

域,通过对应用于社会生产实践中化学原理的考查,充分体现化学学科推动科技发展和人

类社会进步的重要作用,凸显化学学科的社会价值。

如第7题考查化学生产与生活,胶体的性质和应用,二氧化硫的漂白性,盐溶液的酸

碱性判断;食品添加剂;第8题以中药蕾香蓟的有效成分为素材,展现了我国中医药的神奇

魅力和作用。

二、深化基础,注重能力,促进学生主动思考

高中化学基础内容包括物质结构理论、典型化合物的性质、化学反应原理、基本化学

实验操作方法和实验设计思想。本卷的基础试题数量有所增加,深入考查学生对离子方程

式、阿伏加德罗常数、有机化学基本概念(有机反应类型、同分异构体、官能团)、元素性

质与周期律、弱电解质的电离平衡等主干内容的理解能力,有效地鉴别学生的基础是否扎

实,从而引导中学教学遵循教育规律、严格按照高中化学课程标准进行教学。

如第8题考查常见官能团名称、组成及结构,含碳碳双键物质的性质的推断,有机分

子中原子共面的判断,酯的化学性质;第9题考查化学实验基础,把物质分离、提纯的常见

方法与配制一定物质的量浓度的溶液融合起来;第10题考查阿伏加德罗常数的应用,

22.41√mol适用条件;PH定义式及计算,盐类水解规律理解及应用;第11题根据原子结构

进行元素推断,微粒半径大小的比较方法,化学键与物质类别关系的判断。

三、聚焦素养,增强思维,考查学科关键能力

化学试题设计聚焦化学学科核心素养,实现对“宏观辨识与微观探析”“变化观念与平

衡思想”“证据推理与模型认知”等化学学科核心素养的考查。高考化学试题创新信息呈现方

式,设问角度独特,要求学生多角度、多层次、多维度地认识化学基本规律,不断探索试

题情境创设的方式方法,拓宽情境来源,提高在真实情境中解决问题的能力。

如第35题以一种高效催化还原CO2的催化剂为背景,考查了原子核外电子排布、化学

键类型、晶体类型与性质、晶胞结构等知识。这些试题既体现了化学的学科价值,又引导考

生从基础化学知识的角度去观察思考新事物、新技术、新方法,落实高考评价体系中的创新

性考查要求。如第36题第(7)问在存在较多同分异构体的情况下给出了限定条件使问题简化,

并且采用选择正确答案的方式,降低试题难度。

四、注重实际,稳中求新,积极推进依标施考

高考化学命题严格依据高中课程标准,坚持依标施考。注重加强理论联系实际,合理

选取情境,增强与环境保护、医药卫生、能源材料等方面的联系,突出学科主干内容,促

进学生化学观念、科学思维和正确价值观念的形成与发展,引导学生提升综合素质。既满

足高等学校选拔要求,又有利于学生实际水平的发挥。

如第12题切合当前热点,以近年科学工作者开发的新型电池为背景,采用太阳能、

风能、水能等可再生能源电还原CCh并提高多碳产物的生成率,考查基础电化学原理在科

技创新中的应用;如第36题以药物合成路线为背景,考查学生对教材中有机化学基础知

识的掌握程度,二者的合成路线中均含有带氨基的有机物,考查时严格依标命题。

2023年全国理综甲卷化学试题立足学科特征,精选素材,发挥化学学科的教学导向作

用和育人价值,引导教师注重培养学生的关键能力和德智体美劳全面发展,促进教考衔接。

二I考情分析

题号难度考查内容详细知识点

胶体的性质和应用;二氧化硫的漂白性;盐溶液的

7易化学与STSE

酸碱性判断;食品添加剂;

常见官能团名称、组成及结构;含碳碳双键物质的

8易有机化学基础性质的推断;有机分子中原子共面的判断;酯的化

学性质;

配制一定物质的量浓度的溶液实验的仪器;物质分

9易化学实验基础离、提纯的常见物理方法;物质分离、提纯的常见

化学方法;

阿伏加德罗常数的应用;22.4L∕mol适用条件;PH定

10中阿伏加德罗常数

义式及计算;盐类水解规律理解及应用;

微粒半径大小的比较方法;根据原子结构进行元素

11中物质结构与性质种类推断;根据物质性质进行元素种类推断;化学

键与物质类别关系的判断;

化学反应原理电解原理的应用;电解池电极反应式及化学方程式

12中

(电化学)的书写与判断;电解池有关计算;

化学反应原理沉淀溶解平衡的应用;溶度积常数相关计算;

13难

(沉淀溶解平衡)

必做题

氧化还原反应在生活、生产中的应用;水解的离子

26中化学工艺流程方程式书写;物质分离、提纯综合应用;化学实验

方案的设计与评价;

同离子效应对难溶电解质溶解平衡的影响;常用仪

27中综合实验评价器及使用;物质分离、提纯综合应用;常见无机物

的制备:

化学键与化学反应中的能量关系;盖斯定律与热化

28中化学反应原理学方程式;化学平衡图像分析;转化率的相关计算

及判断;

选做题

价层电子对互斥理论;配合物的概念、组成及形成

35难物质结构与性质

条件;晶胞的有关计算;晶体类型判断;

同分异构体的数目的确定;多官能团有机物的结构

36中有机化学基础与性质;有机推断综合考查;有机化学基础知识综

合考查;

o√□

备考指津

一、归纳主干形成网络

构建体系、归纳主干,形成网络,强化知识的记忆、理解和应用。构建体系、归纳

主干,对于主干知识和重点内容,如氧化还原反应、离子反应等高考必考内容查漏补缺,有

针对性地复习并加强理解。

二、专项训练一一强化

强化专项训练,注重方法和规律,提高准确性、规范性,做到又对又快。专项训练

按照题型知识来分类专项强化训练。化学与生活、能源、科技、环境、传统文化这一些题看

着容易却是失分点,要专项整合,强化记忆。化学速率和平衡,电化学原理和应用,离子共

存和离子方程式的正误判断等在专项训练的同时注意反思总结找到同一类问题解题思路和

方法,做到又快又对。加强图、表类试题的分析训练,挖掘信息、提取整合有效信息。多关

注原理及元素化合物知识的应用,注重复习教材中的实验装置图、常用实验仪器的复习及具

体实验操作,加强化学实验与实验探究能力的提高,关注常见无机物及其应用部分。

对考试中暴露出的问题追根求源,薄弱知识再强化。以错题反刍知识,知识指导题目,

建立错题集的同时更要写得失、写反思、写方法、写规律。错误知识一定要落实到实处,并

能做到举一反三、触类旁通。

疑真题解读

7.化学与生活密切相关,下列说法正确的是()

A.苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性

B.豆浆能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射

C.SCh可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分

D.维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化

【答案】B

【解析】A项,苯甲酸钠属于强碱弱酸盐,其水溶液呈碱性,因此,其可作为食品防腐

剂不是由于其具有酸性,A不正确;B项,胶体具有丁达尔效应,是因为胶体粒子对光线发

生了散射:豆浆属于胶体,因此,其能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射,B正

确;C项,SCh可用于丝织品漂白是由于其能与丝织品中有色成分化合为不稳定的无色物质,

C不正确;D项,维生素C具有很强的还原性,因此,其可用作水果罐头的抗氧化剂是由

于其容易被氧气氧化,从而防止水果被氧化,D不正确;故选B。

8.蕾香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如下。下列有关该物质的说法错误的是

()

A.可以发生水解反应B.所有碳原子处于同一平面

C.含有2种含氧官能团D.能与浸水发生加成反应

【答案】B

【解析】A项,蕾香蓟的分子结构中含有酯基,因此其可以发生水解反应,A说法正确;

B项,蕾香蓟的分子结构中的右侧有一个饱和碳原子连接着两个甲基,类比甲烷分子的空间

构型可知,蕾香蓟分子中所有碳原子不可能处于同一平面,B说法错误;C项,蕾香蓟的分

子结构中含有酯基和酸键,因此其含有2种含氧官能团,C说法正确;D项,蕾香蓟的分子

结构中含有碳碳双键,因此,其能与漠水发生加成反应,D说法正确;故选B。

9.实验室将粗盐提纯并配制0.1OOOmoI∙L的NaCl溶液。下列仪器中,本实验必须用

到的有()

①天平②温度计③用烟④分液漏斗⑤容量瓶⑥烧杯⑦滴定管⑧酒精灯

A.①②@⑥B.①④⑤⑥C.②③⑦⑧D.①⑤⑥⑧

【答案】D

【解析】实验室将粗盐提纯时,需要将其溶于一定量的水中,然后将其中的硫酸根离子、

钙离子、镁离子依次用稍过量的氯化钏溶液、碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液除去,该过程中有

过滤操作,需要用到烧杯、漏斗和玻璃棒;将所得滤液加适量盐酸酸化后蒸发结晶得到较纯

的食盐,该过程要用到蒸发皿和酒精灯;用提纯后得到的精盐配制溶液的基本步骤有称量、

溶解、转移、洗涤、定容、摇匀等操作,需要用到天平、容量瓶、烧杯、玻璃棒、胶头滴管

等。综上所述,本实验必须用到的有①天平、⑤容量瓶、⑥烧杯、⑧酒精灯,故选D。

10.NA为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是()

A.0.5Omol异丁烷分子中共价键的数目为6.5NA

B.标准状况下,2.24LSo3中电子的数目为4.00NA

C.I.OLpH=2的H2SO4溶液中H+的数目为0.02NA

l

D.1.0L1.0mol∙L-WNa2CO3溶液中CO3”的数目为LONA

【答案】A

H

【解析】A项,异丁烷的结构式为H3C—《一CH3,ImoI异丁烷分子含有13NA共价键,所

CH3

以0.5Omol异丁烷分子中共价键的数目为6.5M,A正确;B项,在标准状况下,SCh状态为

固态,不能计算出2.24LSO3物质的量,故无法求出其电子数目,B错误;C项,pH=2的硫

酸溶液中氢离子浓度为c(H+)=0.01mol∕L,则1.0LPH=2的硫酸溶液中氢离子数目为0.01刈,

C错误;D项,Na2CO3属于强碱弱酸盐,在水溶液中Co3"会发生水解,所以1.0LLOmol/L

的Na2CO3溶液中Co的数目小于1.0M,D错误;故选A。

ɪɪ.W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,最外层电子数之和为19。

Y的最外层电子数与其K层电子数相等,WX2是形成酸雨的物质之一。下列说法正确的是

()

A.原子半径:X>WB.简单氢化物的沸点:X<Z

C.Y与X可形成离子化合物D.Z的最高价含氧酸是弱酸

【答案】C

【解析】W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,WX2是形成酸雨的物

质之一,根据原子序数的规律,则W为N,X为O,Y的最外层电子数与其K层电子数相

等,又因为Y的原子序数大于氧的,则Y电子层为3层,最外层电子数为2,所以Y为

Mg,四种元素最外层电子数之和为19,则Z的最外层电子数为6,Z为S。A项,X为0,

W为N,同周期从左往右,原子半径依次减小,所以半径大小为W>X,A错误;B项,X

为0,Z为S,X的简单氢化物为HzO,含有分子间氢键,Z的简单氢化物为H2S,没有氢

键,所以简单氢化物的沸点为X>z,B错误;C项,Y为Mg,X为0,他们可形成MgO,

为离子化合物,C正确:D项,Z为S,硫的最高价含氧酸为硫酸,是强酸,D错误:故选

Co

12.用可再生能源电还原CCh时,采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应来提

高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是()

-xO∣-∕_____

CHCHOH

j^^l^风能24125

A.析氢反应发生在IrOX-Ti电极上

B.Cl从CU电极迁移到IrOX-Ti电极

C.阴极发生的反应有:2Cθ2+12H++12e=C2H4+4H2θ

D.每转移Imol电子,阳极生成11.2L气体(标准状况)

【答案】C

【解析】由图可知,该装置为电解池,与直流电源正极相连的IrOX-Ti电极为电解池的

阳极,水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电极反应式为

+

2H2O-4e-=O2↑+4H,铜电极为阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生

成乙烯、乙醉等,电极反应式为2CCh+12H++12e=C2H4+4H2(X

+

2CO2+12H+ɪ2e=C2H5OH+3H2θ,电解池工作时,氢离子通过质子交换膜由阳极室进入阴

极室。A项,析氢反应为还原反应,应在阴极发生,即在铜电极卜.发生,故A错误;B项,

离子交换膜为质子交换膜,只允许氢离子通过,Cr不能通过,故B错误;C项,铜电极为

阴极,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等,电极反应式有

+

2CO2+12H+12e-=C2H4+4H2O,故CIE确;D项,水在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气

和氢离子,电极反应式为2H2θ-4e~=ChT+4H+,每转移ImOl电子,生成0.25molCh,在标况

下体积为5.6L,故D错误;故选C。

13.下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和CU(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的PM-PH关系图

(pM=-lg[c(M)∕(mol∙L')];C(M)≤10-5nioi∙L可认为M离子沉淀完全)。下列叙述正确

的是()

PH

A.由a点可求得Kp[Fe(OH)3]=IOa5

[0-10

1

B.pH=4时AI(OH)3的溶解度为为一mol∙L^

C.浓度均为0.01mol∙L-'的A产和Fe?+可通过分步沉淀进行分离

D.AP+、CiP+混合溶液中C(CU2+)=0.2mohL-I时二者不会同时沉淀

【答案】C

【解析】A项,由点a(2,2.5)可知,此时pH=2,POH=I2,则KEFe(OHR

=c(I⅛5+)∙c3(OH-)=10-2∙5×(1042)3=IO38-5,故A错误:B项,由点(5,6)可知,此时pH=5,pOH=9,

IO'33

3+369333

则KSP[AI(OH).;]=cAl)∙c(OH-)=10-×(IO-)=IO-,pH=4时AI(OH)3的溶解度为而咛=1(^

moI∙U,故B错误:C项,由图可知,当铁离子完全沉淀时,铝离子尚未开始沉淀,可通

过调节溶液PH的方法分步沉淀AP+和Fe3+,故C正确;D项,由图可知,AP+沉淀完全时,

PH约为4.7,CiP+刚要开始沉淀,此时C(CU2+)=0.1molLT,若c(Cu2+)=0.2mol∙Ll>0.1mol∙Ll,

则AP+,C/+会同时沉淀,故D错误:故选Co

26.BaTiO3是一种压电材料。以BaSo4为原料,采用下列路线可制备粉状BaTiO3。

TiCl4

CO滤渣母液滤液

回答下列问题:

(1)“焙烧''步骤中碳粉的主要作用是

(2)“焙烧”后固体产物有BaCi2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。“浸取”时主要反应

的离子方程式为。

(3)“酸化”步骤应选用的酸是(填标号)。

a.稀硫酸b.浓硫酸c.盐酸d.磷酸

(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行?,其原因是。

(5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为o

(6)“热分解”生成粉状钛酸铁,产生的n(C02):n(CO)=。

【答案】(1)做还原剂,将BaSO&还原

(2)Ca2++S2-=CaS∣(3)c

(4)不可行产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体H2S会污染空气,而且CaS与

盐酸反应生成可溶于水的Caeb导致BaCI2溶液中混有CaCl2杂质无法除去、最终所得产品

的纯度降低

⑸BaCI2+TiCl4+H2O+2(NH4)2C2O4=BaTiO(C2O4)2+4NH4Cl+2HCl

(6)1:1

【解析】由流程和题中信息可知,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得

到CO、BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS:烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和

CaS,滤液中有BaCb和BaS;滤液经酸化后浓缩结晶得到BaCl2晶体;BaCL晶体溶于水后,

加入TiCl4和TiCl4将钏离子充分沉淀得到BaTiO(C2O4)2iBaTiO(C2O4)2经热分解得到BaTiO3o

(1)“焙烧”步骤中,BaSO4与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCI2、BaS

和CaS,BaSo4被还原为BaS,因此,碳粉的主要作用是做还原剂,将BaSO4还原。(2)“焙

烧”后固体产物有BaCI2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS。易溶于水的BaS与过量的CaCl2

可以发生复分解反应生成硫化钙沉淀,因此,“浸取”时主要反应的离子方程式为

Ca2++S2=CaSb(3)“酸化”步骤是为了将BaS转化为易溶液于的银盐,由于硫酸钿和磷酸钢

均不溶于水,而Bacl2可溶于水,因此,应选用的酸是盐酸,选c。(4)如果焙烧后的产物直

接用酸浸取是不可行的,其原因是:产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体HzS会污染

空气,而且CaS与盐酸反应生成可溶于水的CaCI2,导致BaCb溶液中混有CaCb杂质无法除

去、最终所得产品的纯度降低。(5)"沉淀'’步骤中生成BaTiO(C206的化学方程式为:

BaCI2+TiCl4+H2O÷2(NH4)2C2O4=BaTiO(C2O4)2+4NH4C[+2HCL(6)“热分解”生成粉状钛酸领,该

反应的化学方程式为,BaTio(CQ”ABaTiCh+2CO2↑+2COT,因此,产生的n(C6):n(CO)=l:

1。

27.钻配合物ICO(NH3)6]CI3溶于热水,在冷水中微溶,可通过如下反应制备:2CoCh+

2NH4d+lONH3+H2O2--±≡3→2[Co(NH3)6]Cl3+2H2θ<,

具体步骤如下:

I.称取2.0gNH4Cl,用5mL水溶解。

II.分批加入入3.OgCoCl2∙6H2O后,将溶液温度降至入℃以下,加入Ig活性炭、7mL

浓氨水,搅拌下逐滴加入10mL6%的双氧水。

III.加热至55~60℃反应20min。冷却,过滤。

IV.将滤得的固体转入含有少量盐酸的25mL沸水中,趁热过滤。

V.滤液转入烧杯,加入4mL浓盐酸,冷却、过滤、干燥,得到橙黄色晶体。

回答下列问题:

(1)步骤I中使用的部分仪器如下。

abed

仪器a的名称是o加快NH4Cl溶解的操作有o

(2)步骤∏中,将温度降至I(TC以下以避免、;可选用降低溶液

温度。

(3)指出下列过滤操作中不规范之处:o

(4)步骤IV中,趁热过滤,除掉的不溶物主要为。

(5)步骤V中加入浓盐酸的目的是«

【答案】(1)锥形瓶升温,搅拌等

(2浓氨水分解和挥发双氧水分解冰水浴

(3)玻璃棒没有紧靠三层滤纸处,漏斗末端较长处(尖嘴部分)没有紧靠在“盛滤液”的烧杯

内壁

(4)活性炭

(5)利用同离子效应,促进钻配合物[C0(NH3)6lCl3尽可能完全析出,提高产率

【解析】称取2.0g氯化钱,用5mL水溶解后,分批加入3.OgCoCl2∙6H2O后,降温,

在加入Ig活性炭,7mL浓氨水,搅拌下逐滴加入IomL6%的双氧水,加热反应20min,反

应完成后,冷却,过滤,钻配合物在冷水中会析出固体,过滤所得固体为钻配合物

[Co(NH3)6]Cb和活性炭的混合物,将所得固体转入有少量盐酸的沸水中,趁热过滤,除去

活性炭,将滤液转入烧杯中,加入浓盐酸,可促进钻配合物[Co(NH3川Cb析出,提高产率。

(1)由图中仪器的结构特征可知,a为锥形瓶;加快氯化核溶解可采用升温,搅拌等;(2)步骤

∏中使用了浓氨水和双氧水,他们高温下易挥发,易分解,所以控制在I(TC以下,避免浓

氨水分解和挥发,双氧水分解,要控制温度在10°C以下,通常采用冰水浴降温;(3)下图为

过滤装置,图中玻璃棒没有紧靠三层滤纸处,可能戳破滤纸,造成过滤效果不佳。还有漏斗

末端较长处(尖嘴部分)没有紧靠在“盛滤液”的烧杯内壁,可能导致液滴飞溅;(4)步骤IV中,

将所得固体转入有少量盐酸的沸水中,根据题目信息,钻配合物[Co(NH3)6]Cb溶于热水,

活性炭不溶于热水,所以趁热过滤可除去活性炭;(5)步骤V中,将滤液转入烧杯,由于钻

配合物为[Co(NH3)6]Cb中含有氯离子,加入4mL浓盐酸,可利用同离子效应,促进钻配合

物[C。(NH3)61。3尽可能完全析出,提高产率。

28.甲烷选择性氧化制备甲静是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:

(1)已知下列反应的热化学方程式:

1

①3Ch(g)2O3(g)KiAM=285kJ∙mol

②2CH4(g)+O2(g)2CH3OH⑴K2Δ∕∕2=-329kJ∙moΓ'

反应③CH4(g)+O3(g)CH3OH(I)+O2(g)的∆∏3=kJ∙moΓ',平衡常数

K3=(用Ki、K2表示)。

(2)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、Co+、Ni+等)与O3反应可得MO+。Mo+与CHt反

+

应能高选择性地生成甲醉。分别在300K和310K下(其他反应条件相同)进行反应MO+CH4=

M++CH3OH,结果如下图所示。图中300K的曲线是(填“a”或"b"。300K、60s时

MO+的转化率为(列出算式)。

00306090120150

时间

⑶MCT分别与CH4、CD」反应,体系的能量随反应进程的变化如下图所示(两者历程相

似,图中以CH4示例)。

(ii)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则MO+

与CD4反应的能量变化应为图中曲线(填“c”或"d”)。

(iii)MCr与CH2D2反应,笊代甲醇的产量CH2DODCHD2OH(填“或“=")。

若MO+与CHD3反应,生成的质代甲醇有_______种。

I-IO山IO0l-I

⑵b---------XlO0%或——×100%

1IO0'

(3)Ic<2

【解析】(1)根据盖斯定律可知,反应③=?(反应②-①),所以对应Δ⅛=

l

ɪ(Δ∕72-ΔWl)=ɪ(-329kJ∙mol'-285kJ∙mol-)=-307kJ∙mol':根据平衡常数表达式与热

化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数(=(;(2)根据图示信息可知,

纵坐标表示.加群岛),即与Mb的微粒分布系数成反比,与M+的微粒分布系数

成正比。则同一时间内,b曲线生成M+的物质的量浓度比a曲线的小,证明化学反应速率

慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b表示的是300K条件下的反应;

根据上述分析结合图像可知,300K、族时咽示黑寸则C(M*M+)

01++

=IO,利用数学关系式可求出C(M+)=(10°,-Dc(MO),根据反应MO+CH4=M'+CH3OH

11∩-°∙l1n0∙l1

可知,生成的M+即为转化的MO+,则Mo+的转化率为---------×100%或一kX100%:(3)(i)

1IO0'

步骤I涉及的是碳氢键的断裂和氢氧键的形成,步骤Il中涉及碳氧键形成,所以符合题意的

是步骤I;(ii)直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率会变慢,则

此时正反应活化能会增大,根据图示可知,MCT与Cd反应的能量变化应为图中曲线c;(iii)

MO+与CH2D2反应时,因直接参与化学键变化的元素被替换为更重的同位素时,反应速率

会变慢,则单位时间内产量会下降,则笊代甲醇的产量CH2DOD<CHD2OH;根据反应机理

可知,若MCT与CHD3反应,生成的笊代甲醇可能为CHDzOD或CD3OH共2利、

35.将献菁一钻钛一三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催化还原二氧化碳

的催化剂。回答下列问题:

(1)图1所示的几种碳单质,它们互为,其中属于原子晶体的是,C6o间

的作用力是,

(2)菁和钻醐菁的分子结构如图2所示。

图2

献菁分子中所有原子共平面,其中P轨道能提供一对电子的N原子是(填图2献

菁中N原子的标号)。钻醐菁分子中,钻离子的化合价为,氮原子提供孤对电子与钻

离子形成键。

(3)气态AlCb通常以二聚体ALCk的形式存在,其空间结构如图3a所示,二聚体中Al

的轨道杂化类型为«A1F3的熔点为109(ΓC,远高于AlCb的192℃,由此可以判断铝

氟之间的化学键为键。A1F3结构属立方晶系,晶胞如图3b所示,F的配位数为

若晶胞参数为卬m,晶体密度p=g-c∏r3(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA)。

O

图3aAhCk的分子结构图3bAIF3的晶体结构

【答案】(1)同素异形体金刚石范德华力

⑵③+2配位

84×IO30

⑶sp3离子2

N"

【解析】(1)同一元素形成的不同单质之间互为同素异形体。图I所示的几种碳单质,

它们的组成元素均为碳元素,因此,它们互为同素异形体;其中金刚石属于原子晶体,石墨

属于混合型晶体,C60属于分子晶体,碳纳米管不属于原子晶体;C60间的作用力是范德华力;

(2)已知j⅞菁分子中所有原子共平面,则其分子中所有的C原子和所有的N原子均为sp?杂

化,且分子中存在大π键,其中标号为①和②的N原子均有一对电子占据了一个sp2杂化轨

道,其P轨道只能提供1个电子参与形成大π键,标号为③的N原子的P轨道能提供一对

电子参与形成大兀键,因此标号为③的N原子形成的N—H键易断裂从而电离出H+;钻献

菁分子中,失去了2个H+的醐菁离子与钻离子通过配位键结合成分子,因此,钻离子的化

合价为+2,氮原子提供孤对电子与钻离子形成配位键。(3)由AbCl6的空间结构结合相关元

素的原子结构可知,Al原子价层电子对数是4,其与其周围的4个氯原子形成四面体结构,

因此,二聚体中Al的轨道杂化类型为SP3。A1F3的熔点为1090°C,远高于AlCI3的192℃,

由于F的电负性最大,其吸引电子的能力最强,因此,可以判断铝氟之间的化学键为离子

键。由AIR的晶胞结构可知,其中含灰色球的个数为12+3,红色球的个数为8x卜,

则灰色的球为F,距F最近且等距的AF+有2个,则F的配位数为2。若晶胞参数为apm,

84g

则晶胞的体积为(apm)3=a∖l(rw>cm3,晶胞的质量为黄■,则其晶体密度

84×10M3

cm

P二F一Γg∙'-

以∙a

36.阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。L

的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。

KMnOl)NaN0∕H+

Ci2B42

CHClNO+

FeCl3762H2)NaBF4

CE

COOH

i)soαPOCl

2H3

CHClFNOS

SO2NH22)NH3H2O7623

B知:R-COOH..然ITR-COClNH

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