厦门大学2023年826物理化学考研真题（含答案）

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厦门大学2023年招收攻读硕士学位研究生

入学考试试题

科目代码：826

科目名称：物理化学

招生专业：化学化工学院、萨本栋微米纳米科学技术研究院各专业

考生须知：答题书写须使用黑（蓝）色字迹钢笔、签字笔或圆珠笔；各类答案（包括选择题、

填空题）均必须写在答题纸上规定处，不得直接在试卷（试题纸）或草稿纸上作答；凡未按

上述规定作答均不予评阅、判分，后果考生自负。

1、（15分）已知反应2()+()()+()的速率方程为=31，活化能

𝑑𝑑𝑝𝑝𝐵𝐵22

为100·。将(𝐴𝐴)𝑔𝑔与(𝐵𝐵)𝑔𝑔以起→始𝐶𝐶投𝑔𝑔料比𝐻𝐻2：𝑠𝑠1投入到某真空−容𝑑𝑑𝑑𝑑器中，𝑘𝑘𝑝𝑝使𝑝𝑝𝐴𝐴容𝑝𝑝𝐵𝐵器内的总压

−1

达到3𝑘𝑘𝑘𝑘。在𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚400下，𝐴𝐴𝑔𝑔反应𝐵𝐵6𝑔𝑔0后，测得容器内的总压为2。

（1）求𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘400下，反𝐾𝐾应150后，𝑠𝑠容器内()的分压。𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

（2）若其他𝐾𝐾反应条件不变，求𝑠𝑠500下，𝐵𝐵反𝑔𝑔应50后，容器内()的分压。

𝐾𝐾𝑠𝑠𝐵𝐵𝑔𝑔

2、（15分）反应物同时生成主产物及副产物，反应均为一级：

𝐴𝐴𝐵𝐵𝐶𝐶

𝑘𝑘1

𝐴𝐴→→𝑘𝑘2𝐵𝐵

9080

已知=1.2×10、→=𝐶𝐶8.9，试回答：

−1−1

3𝑘𝑘𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑘𝑘𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑘𝑘1𝑒𝑒𝑒𝑒𝑝𝑝�−�𝑘𝑘2𝑒𝑒𝑒𝑒𝑝𝑝�−�

（1）使的含量大于90%及大于𝑅𝑅𝑅𝑅95%时，各需的反应温度和。𝑅𝑅𝑅𝑅

（2）可𝐵𝐵否得到含为99.5%的产品？𝑅𝑅1𝑅𝑅2

𝐵𝐵

3、（12分）求1水在下列过程中的熵变，并判断此过程的方向性。

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚(,263.2,)(,263.2,)

22

已知,(,)=75.31𝐻𝐻𝑂𝑂𝑠𝑠𝐾𝐾、𝑝𝑝,→(𝐻𝐻𝑂𝑂,𝑚𝑚)=37𝐾𝐾.66𝑝𝑝、

−1−1−1−1

𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚(𝐻𝐻2𝑂𝑂,27𝑚𝑚3.2)=58𝑘𝑘∙5𝑚𝑚7𝑚𝑚𝑚𝑚.6∙𝐾𝐾。𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑠𝑠𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚∙𝐾𝐾

−1

∆𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝐻𝐻𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂𝐾𝐾𝑘𝑘∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

1

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13

4、（18分）氨的合成反应可表示为()+()=()，在298时，反应的

22

𝑁𝑁2𝑔𝑔𝐻𝐻2𝑔𝑔𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑔𝑔𝐾𝐾

=46.11。已知各物质的定压摩尔热容符合公式,=+，其中α

−1

∆与𝑟𝑟𝐻𝐻β𝑚𝑚的数据−见下表𝑘𝑘𝑘𝑘：∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝛼𝛼𝛽𝛽𝑅𝑅

/(··)/(10··)

−1−1−3−1−1

()𝛼𝛼𝑘𝑘𝑚𝑚28𝑚𝑚𝑚𝑚.58𝐾𝐾𝛽𝛽𝑘𝑘3𝑚𝑚.76𝑚𝑚𝑚𝑚𝐾𝐾

𝑁𝑁2(𝑔𝑔)27.283.26

𝐻𝐻2(𝑔𝑔)29.7525.1

（1）求1000𝑁𝑁时，𝐻𝐻3𝑔𝑔()的标准摩尔生成焓。

（2）求1000𝐾𝐾时，𝑁𝑁反𝐻𝐻应的3𝑔𝑔。（已2知98时，∆𝑓𝑓𝐻𝐻𝑚𝑚()、()和()的标准摩尔熵分

别为191.61·𝐾𝐾·、∆𝑟𝑟1𝑆𝑆3𝑚𝑚0.684·𝐾𝐾·𝑁𝑁、21𝑔𝑔92.4𝐻𝐻52·𝑔𝑔𝑁𝑁𝐻𝐻·3𝑔𝑔）

−1−1−1−1−1−1

（3）判断在𝑘𝑘100𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚0、标𝐾𝐾准状态下，反𝑘𝑘应𝑚𝑚进𝑚𝑚𝑚𝑚行的𝐾𝐾方向。𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐾𝐾

（4）若在1000下将𝐾𝐾1()与3()放入真空容器中，当反应达到平衡时，

()的分压为𝐾𝐾多少？𝑏𝑏𝑘𝑘𝑏𝑏𝑁𝑁2𝑔𝑔𝑏𝑏𝑘𝑘𝑏𝑏𝐻𝐻2𝑔𝑔

𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑔𝑔

5、（12分）2时，某水-丙醇体系中含9水和1丙醇，其中水的分压为3.022，

丙醇的分压为5℃1.683。已知2时，纯水𝑚𝑚𝑚𝑚的𝑚𝑚蒸气压为𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚3.168，丙醇的蒸气压为𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

2.780。𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘5℃𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

（1）𝑘𝑘分𝑘𝑘𝑘𝑘别求水与丙醇的活度与活度系数。

（2）求体系的和。

𝐸𝐸

∆𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐺𝐺𝐺𝐺

6、（18分）有一密闭抽空的容器，如下图所示。纯水与溶液间用半透膜隔开，298.15时，

纯水的蒸气压为3.169，溶液中溶质的摩尔分数为0.001。假设压力服从玻尔兹曼高度𝐾𝐾

分布公式=𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘。𝐵𝐵

𝑀𝑀𝑀𝑀ℎ

𝑝𝑝𝑝𝑝0𝑒𝑒𝑒𝑒𝑝𝑝�−𝑅𝑅𝑅𝑅�

2

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（1）系统在298.15达到渗透平衡时，液面上升高度为多少？

（2）298.15时，溶𝐾𝐾液液面上方的蒸气压为多少？Δℎ

（3）纯水的𝐾𝐾蒸气压大于溶液的蒸气压。根据力学平衡原理，水汽将从左方流向右上方，且

凝聚于溶液中，渗透平衡受到破坏，因此在密闭容器下不能形成渗透平衡，此结论对吗？为

什么？

7、（15分）已知电池反应：2+=2+

3+2+2+4+

（1）写出电池表达式及电极反𝐹𝐹𝑒𝑒应。𝑆𝑆𝑆𝑆𝐹𝐹𝑒𝑒𝑆𝑆𝑆𝑆

（2）已知(|)=0.15、(|)=0.771，计算该电池在298时的标

4+2+3+2+

准电动势。𝜑𝜑𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑉𝑉𝜑𝜑𝐹𝐹𝑒𝑒𝐹𝐹𝑒𝑒𝑉𝑉𝐾𝐾

（3）计算反应的标准平衡常数。

8、（15分）298时，有下列电池：

𝐾𝐾,|(0.1·)|()|()

−1

已知()=𝑘𝑘1𝑃𝑃.27𝐶𝐶0𝑚𝑚23�𝑝𝑝×10�𝐻𝐻𝐶𝐶·𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚，𝑘𝑘𝑔𝑔()、𝐴𝐴𝑔𝑔𝐶𝐶𝑚𝑚(𝑠𝑠)和𝐴𝐴𝑔𝑔𝑠𝑠()的规定熵值分别

5−1

为42∆.70𝑓𝑓𝐻𝐻、𝑚𝑚96𝐴𝐴.𝑔𝑔1𝐶𝐶1𝑚𝑚和243−.87··𝑘𝑘𝑚𝑚。𝑚𝑚𝑚𝑚𝐴𝐴𝑔𝑔𝑠𝑠𝐴𝐴𝑔𝑔𝐶𝐶𝑚𝑚𝑠𝑠𝐶𝐶𝑚𝑚2𝑔𝑔𝑆𝑆𝑚𝑚

−1−1

试求：𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐾𝐾

（1）电池的电动势。

（2）电动势温度系数和有1电子电量可逆输出时的热效应。

（3）()的分解压。𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝐴𝐴𝑔𝑔𝐶𝐶𝑚𝑚𝑠𝑠

9、（18分）今研究体系（简称体系），实验发现生成一固定组成的

稳定化合物𝐺𝐺𝑘𝑘𝐺𝐺𝑒𝑒𝑂𝑂3−𝑀𝑀（以𝑆𝑆𝐺𝐺𝑒𝑒𝑂𝑂表3示），并测𝐴𝐴定−三𝐵𝐵者的熔点分别为=、=

、=𝐺𝐺𝑘𝑘𝐺𝐺𝑒𝑒𝑂𝑂3∙𝑀𝑀。𝑆𝑆有𝐺𝐺一𝑒𝑒𝑂𝑂低3共熔物𝐶𝐶，组成为含23%（摩尔分数𝑃𝑃𝐴𝐴，下13同9）0℃，温度为𝑃𝑃𝐵𝐵

1280℃。𝑃𝑃𝐶𝐶、固相130完0℃全不互溶，与液相完全互𝑀𝑀溶𝑆𝑆，𝐺𝐺𝑒𝑒𝑂𝑂与3固相部分互溶。在有三相

11平衡90℃，其𝐴𝐴中液𝐶𝐶相组成为85%，固相𝐵𝐵组𝐶𝐶成为80%和90%。𝐵𝐵𝐶𝐶1220℃

（1）请根据以上信息，画出相图并标明各相区的相态。

（2）指出图中自由度为0的区域并解释原因。

（3）画出含40%的熔液从降温至的步冷曲线，并写出相变化和自由

度变化。𝑀𝑀𝑆𝑆𝐺𝐺𝑒𝑒𝑂𝑂31400℃1000℃

3

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10、（12分）已知298下，水的表面张力为0.0728·，密度为1000·，饱和蒸

−1−3

气压为3.17。现将𝐾𝐾直径为1的毛细管插入水中𝑁𝑁，假𝑚𝑚设水与毛细管的接𝑘𝑘𝑔𝑔触角𝑚𝑚为0°。

（1）需要施𝑘𝑘𝑘𝑘加𝑘𝑘多大的压力才能𝜇𝜇使𝑚𝑚液面不在毛细管中上升？若不施加压力，则水在毛细管中

上升的高度为多少？

（2）求毛细管内水的饱和蒸气压。

4

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厦门大学2023年硕士研究生入学考试试题

826物理化学（答案）

1、（1）由,=2,得，=2

𝐴𝐴0𝐵𝐵0𝐴𝐴𝐵𝐵

故=𝑝𝑝(2𝑝𝑝)=2𝑝𝑝𝑝𝑝==2

1

𝐵𝐵333

𝑑𝑑𝑝𝑝2222′2′2

−2(𝑘𝑘)𝑝𝑝+𝑝𝑝𝐵𝐵𝑝𝑝(𝐵𝐵)𝑘𝑘𝑝𝑝𝑝𝑝𝐵𝐵(𝑘𝑘)𝑝𝑝𝑝𝑝𝐵𝐵+�𝑘𝑘𝑝𝑝()𝑘𝑘𝑝𝑝�

𝑑𝑑𝑑𝑑

=02,,0

𝐴𝐴𝑔𝑔𝐵𝐵𝑔𝑔→𝐶𝐶𝑔𝑔𝐻𝐻𝑠𝑠

=2,

𝑡𝑡𝑝𝑝𝐵𝐵0𝑝𝑝𝐵𝐵0

1𝐵𝐵1𝐵𝐵𝐵𝐵0𝐵𝐵

𝑡𝑡𝑡𝑡=𝑝𝑝=×3𝑝𝑝=1𝑝𝑝−𝑝𝑝

,3总,3

𝑝𝑝𝐵𝐵0𝑝𝑝0𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘1𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘1

由=2+得，==(21)=0.5

总,2总,2

该𝑝𝑝反应为二级反应𝑝𝑝𝐵𝐵𝑝𝑝𝐵𝐵0，𝑝𝑝𝐵𝐵�𝑝𝑝−𝑝𝑝𝐵𝐵0�−𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

111111

(400)==×=0.01667·

,600.51

′−1−1

𝑝𝑝

𝑘𝑘𝐾𝐾1�1𝐵𝐵−𝐵𝐵0��−�𝑘𝑘𝑘𝑘𝑎𝑎𝑠𝑠

由=𝑡𝑡𝑝𝑝代入数据𝑝𝑝得，𝑠𝑠𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

,

′

𝑝𝑝

𝑘𝑘𝑡𝑡𝐵𝐵−𝐵𝐵011

0.01667𝑝𝑝𝑝𝑝·×150=

1

−1−1

解得𝑘𝑘𝑘𝑘𝑎𝑎𝑠𝑠𝑠𝑠−

=0.2857𝑝𝑝𝐵𝐵𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

𝐵𝐵,11

（2）由𝑝𝑝=𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘及=代入数据得，

𝑐𝑐,2𝑎𝑎

𝑘𝑘𝐸𝐸𝑐𝑐𝑝𝑝

(500𝑙𝑙𝑙𝑙)𝑐𝑐×18.314�×1500−2�100000𝑘𝑘𝑘𝑘𝑅𝑅·𝑅𝑅11

𝑘𝑘𝑅𝑅𝑇𝑇𝑇𝑇=×

0′.01667×8.314×4008.314··−1400500

𝑘𝑘𝑝𝑝𝐾𝐾𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

解得𝑙𝑙𝑙𝑙()−1−1�−�

500=5.456·𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾

′−1−1

𝑝𝑝11

由𝑘𝑘=𝐾𝐾代入数据𝑘𝑘𝑘𝑘𝑎𝑎得，𝑠𝑠

,

′

𝑝𝑝

𝑘𝑘𝑡𝑡𝐵𝐵−𝐵𝐵011

5.456𝑝𝑝·𝑝𝑝×50=

1

−1−1

解得𝑘𝑘𝑘𝑘𝑎𝑎𝑠𝑠𝑠𝑠−

=3.652×10𝑝𝑝𝐵𝐵𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

−3

𝐵𝐵

𝑝𝑝𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

2、（1）由=代入数据得，

𝑘𝑘1𝑐𝑐𝐵𝐵

2𝐶𝐶90000·

1𝑘𝑘.2×10𝑐𝑐×

0.98.314··−1×

=3

10.980000𝐽𝐽−1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙−1

8.9×𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−1�

8.314·𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙·−1𝐾𝐾×𝑇𝑇

−𝐽𝐽∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−−1−1�

解得=444.4𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾𝑇𝑇1

𝑇𝑇1𝐾𝐾

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90000·

1.2×10×

0.958.314··−1×

=3

10.9580000𝐽𝐽−1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙−1

8.9×𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−2�

8.314·𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙·−1𝐾𝐾×𝑇𝑇

−𝐽𝐽∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−−1−1�

解得=613.8𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾𝑇𝑇2

（2）𝑇𝑇2设当温度达到𝐾𝐾时，的含量为99.5%，则有

𝑇𝑇𝐵𝐵90000·

1.2×10×

0.9958.314··−1×

=3

10.99580000𝐽𝐽−1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙−1

8.9×𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−�

8.314·𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙·−1𝐾𝐾×𝑇𝑇

−𝐽𝐽∙𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒�−−1−1�

解得=3090𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾𝑇𝑇

由于𝑇𝑇不可能−小于𝐾𝐾0，故不能得到含99.5%的产品。

𝑇𝑇𝐵𝐵

3、设计如下可逆过程：

1()1()

263𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚.2𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑠𝑠263𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚.2𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑙𝑙

⊖⊖

𝐾𝐾①𝑝𝑝𝐾𝐾③𝑝𝑝

1()②1()

273𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚.2𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑠𝑠273𝑚𝑚𝑚𝑚.𝑚𝑚2𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑙𝑙

⊖⊖

过程①为𝐾𝐾固体𝑝𝑝定压变温过程，过程𝐾𝐾②𝑝𝑝为可逆熔化过程，过程③为液体定压变温过程。

273.2

=(,)=1×37.66×·=1.404·

,263.2

2−1−1

1𝑝𝑝𝑚𝑚2𝑇𝑇

∆𝑆𝑆𝑛𝑛𝐶𝐶𝐻𝐻𝑂𝑂𝑠𝑠1𝑙𝑙𝑙𝑙×58571.6𝑙𝑙𝑙𝑙𝐽𝐽𝐾𝐾𝐽𝐽𝐾𝐾

==𝑇𝑇=21.44·

⊖273.2

𝑛𝑛∆𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝐻𝐻𝑚𝑚𝐽𝐽−1

∆𝑆𝑆2𝐽𝐽𝐾𝐾263.2

=𝑇𝑇2(,)=𝐾𝐾1×75.31×·=2.808·

,273.2

𝑇𝑇1−1−1

∆𝑆𝑆3𝑛𝑛𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝐽𝐽𝐾𝐾−𝐽𝐽𝐾𝐾

=++=𝑇𝑇2(1.404+21.442.808)·=20.036·

−1−1

123

∆𝑆𝑆=∆𝑆𝑆,∆(𝑆𝑆,∆𝑆𝑆)()1×37.66×−(273.2𝐽𝐽263𝐾𝐾.2)=376𝐽𝐽.6𝐾𝐾

∆𝐻𝐻1=𝑛𝑛𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂=𝑠𝑠1×𝑇𝑇25857−𝑇𝑇1.6=5857.6−𝐽𝐽𝐽𝐽

⊖

2𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑚𝑚

∆𝐻𝐻=𝑛𝑛∆,𝐻𝐻(,)()𝐽𝐽=1×75.31𝐽𝐽×(263.2273.2)=753.1

∆𝐻𝐻3=𝑛𝑛𝐶𝐶𝑝𝑝+𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑂𝑂+𝑙𝑙𝑇𝑇1−=𝑇𝑇(2376.6+5857.6753.1)−=5.481𝐽𝐽−𝐽𝐽

∆𝐻𝐻=∆𝐻𝐻1∆𝐻𝐻2=(∆5481𝐻𝐻3263.2×20.036)−=207.𝐽𝐽6𝐽𝐽

∆由𝐺𝐺>∆𝐻𝐻0得知−𝑇𝑇∆该过程逆向进行。𝑆𝑆−𝐽𝐽𝐽𝐽

∆𝐺𝐺

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4、（1）,(,)=[28.58+3.76×10()]··

−3−1−1

𝑝𝑝𝑚𝑚2

,(,𝐶𝐶)=𝑁𝑁[27𝑔𝑔.28+3.26×10()]·𝑇𝑇⁄𝐾𝐾𝐽𝐽·𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾

−3−1−1

𝑝𝑝𝑚𝑚2

𝐶𝐶,(𝐻𝐻𝑔𝑔,)=[29.75+25.1×10𝑇𝑇(⁄𝐾𝐾)𝐽𝐽]𝑚𝑚𝑚𝑚·𝑙𝑙𝐾𝐾·

−3−1−1

𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑔𝑔1𝑇𝑇⁄𝐾𝐾3𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾

=(,)(,)(,)

,,2,2,

∆𝑟𝑟𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚1𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑔𝑔−3𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝑁𝑁2𝑔𝑔−𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚1𝐻𝐻2𝑔𝑔3

=29.75×28.58×27.28+25.1×3.76×3.26×10()·

2222

−3−1

·��−−��−−�𝑇𝑇⁄𝐾𝐾�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

−1

=𝐾𝐾[25.46+18.33×10()]··

−3−1−1

−(,,1000)=𝑇𝑇⁄𝐾𝐾(1000𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚)𝑙𝑙=𝐾𝐾(298)+

1000𝐾𝐾,

⊖⊖⊖

∆𝑓𝑓𝐻𝐻𝑚𝑚𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑔𝑔𝐾𝐾∆𝑟𝑟𝐻𝐻𝑚𝑚𝐾𝐾∆𝑟𝑟𝐻𝐻𝑚𝑚𝐾𝐾�∆𝑟𝑟𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚𝑑𝑑𝑑𝑑

=46110+[25.46+18.33×10()]·298𝐾𝐾

1000𝐾𝐾

−3−1

�−�−1𝑇𝑇⁄𝐾𝐾𝑑𝑑𝑑𝑑�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

=4611025298.46𝐾𝐾×(1000298)+×18.33×10×(1000298)·

2

−322−1

=�−55.63·−−−�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

−1

−𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙13

（2）(298)=(,,298)(,,298)(,,298)

22

⊖⊖⊖⊖

∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚1𝐾𝐾𝑆𝑆𝑚𝑚𝑁𝑁3𝐻𝐻3𝑔𝑔𝐾𝐾−𝑆𝑆𝑚𝑚𝑁𝑁2𝑔𝑔𝐾𝐾−𝑆𝑆𝑚𝑚𝐻𝐻2𝑔𝑔𝐾𝐾

=192.45×191.61×130.684··=99.38··

22

−1−1−1−1

�−−�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑙𝑙𝐾𝐾−𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾

(1000)=(298)+

1000𝐾𝐾

⊖⊖∆𝑟𝑟𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚

∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚𝐾𝐾∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚25.46𝐾𝐾�𝑑𝑑𝑑𝑑

=99.38++18298.33𝐾𝐾×10𝑇𝑇··

1000𝐾𝐾

−3−1−1

�−��−1000�𝑑𝑑𝑑𝑑�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾

=99.3825298.46𝐾𝐾×𝑇𝑇⁄𝐾𝐾+18.33×10×(1000298)··

298

−3−1−1

=�−117.3−··𝑙𝑙𝑙𝑙−�𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝐾𝐾

−1−1

（3−）𝐽𝐽(𝑚𝑚𝑚𝑚1000𝑙𝑙)𝐾𝐾=(1000)(1000)

⊖⊖⊖

∆𝑟𝑟𝐺𝐺=𝑚𝑚[55630𝐾𝐾1000∆𝑟𝑟𝐻𝐻𝑚𝑚×(117𝐾𝐾.3−)]𝑇𝑇∆·𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚=61𝐾𝐾.67·

−1−1

由(1000−)>0−得知，反应−逆向进行。𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝑘𝑘𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

⊖

𝑟𝑟𝑚𝑚

∆𝐺𝐺𝐾𝐾

（4）=⊖=.×=6.006×10

∆𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚61670

−−

⊖1𝑅𝑅𝑅𝑅383141000−4

𝐾𝐾𝑒𝑒()+𝑒𝑒()=()

22

223

开始时𝑁𝑁,𝑔𝑔3𝐻𝐻𝑔𝑔,𝑁𝑁𝐻𝐻0𝑔𝑔

平衡时2322()

𝑝𝑝𝑁𝑁0𝑝𝑝𝑁𝑁0,

𝑝𝑝𝑁𝑁2𝑝𝑝𝑁𝑁2𝑝𝑝𝑁𝑁20−𝑝𝑝𝑁𝑁2

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2,

由=𝑁𝑁𝐻𝐻3==代入数据得，

𝑝𝑝⊖⊖

⊖𝑁𝑁𝐻𝐻3𝑁𝑁20𝑁𝑁2

⊖𝑝𝑝𝑝𝑝·𝑝𝑝�𝑝𝑝3−𝑝𝑝�𝑝𝑝

𝐾𝐾1·31311

𝑁𝑁22𝐻𝐻222222

𝑝𝑝𝑝𝑝𝑁𝑁2𝐻𝐻2𝑁𝑁2𝑁𝑁2

�⊖��⊖�𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝�𝑝𝑝�

𝑝𝑝2×𝑝𝑝101.325×100

6.006×10=

2

−4�𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘3−𝑝𝑝𝑁𝑁�𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

3

2

22

解得=101.2𝑝𝑝𝑁𝑁

𝑁𝑁2

𝑝𝑝=2,𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘=2×(101.325101.2)=250

322

𝑝𝑝𝑁𝑁𝐻𝐻�𝑝𝑝𝑁𝑁0−𝑝𝑝𝑁𝑁�−𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑃𝑃𝑃𝑃

5、（1）设水为，丙醇为，=0.9，=0.1

3.022𝐴𝐴1.683𝐵𝐵

==𝐴𝐴=0.9539𝐵𝐵，𝑥𝑥==𝑥𝑥=0.6054

3.1682.780

𝑝𝑝𝐴𝐴𝑝𝑝𝐵𝐵

𝑎𝑎𝐴𝐴∗0.9539𝑎𝑎𝐵𝐵∗0.6054

=𝑝𝑝𝐴𝐴==1.06，=𝑝𝑝𝐵𝐵==6.054

0.90.1

𝑎𝑎𝐴𝐴𝑎𝑎𝐵𝐵

𝛾𝛾𝐴𝐴𝛾𝛾𝐵𝐵

（2）𝑥𝑥𝐴𝐴=𝑥𝑥𝐵𝐵

∆𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝐺𝐺𝑅𝑅𝑅𝑅�𝑛𝑛𝐵𝐵𝑙𝑙𝑙𝑙𝑎𝑎𝐵𝐵

=8.314𝐵𝐵×298.15×(9×0.9539+1×0.6054)·

−1

=2.297·𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

−1

=−𝑘𝑘𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

𝐸𝐸

𝐺𝐺𝑅𝑅𝑅𝑅�𝑛𝑛𝐵𝐵𝑙𝑙𝑙𝑙𝛾𝛾𝐵𝐵

=8.314𝐵𝐵×298.15×(9×1.06+1×6.054)·

−1

=5.764·𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

−1

𝑘𝑘𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

6、（1）设溶液为1，则有=0.001，水=0.999

𝐵𝐵

𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑛𝑛水0.001𝑚𝑚𝑚𝑚×𝑚𝑚1000𝑛𝑛·𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚

=====0.05561·

𝐵𝐵0.999×18·−3

𝑛𝑛𝐵𝐵𝑛𝑛水𝐵𝐵水𝑛𝑛𝐵𝐵水𝑛𝑛水𝜌𝜌水𝑔𝑔𝑑𝑑𝑚𝑚−3

𝑐𝑐𝐵𝐵≈−1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑑𝑑𝑚𝑚

=𝑉𝑉=𝑉𝑉0.05561𝑚𝑚⁄×𝜌𝜌8.314𝑛𝑛×𝑀𝑀298.15=137𝑔𝑔.9𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

𝐵𝐵137.9×10

𝛱𝛱由=𝑐𝑐𝑅𝑅𝑅𝑅得，==𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘=14.07

1000·×93.8·

𝛱𝛱𝑃𝑃𝑃𝑃

（𝛱𝛱）𝜌𝜌𝜌𝜌∆ℎ∆ℎ−3−2𝑚𝑚

2==𝜌𝜌𝜌𝜌3.169𝑘𝑘×𝑘𝑘0𝑚𝑚.999=3.166𝑚𝑚𝑠𝑠

∗

222

（3）不对。𝑝𝑝𝐻𝐻𝑂𝑂力学平衡原理只适用于𝑝𝑝𝐻𝐻𝑂𝑂𝑥𝑥𝐻𝐻𝑂𝑂𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘宏观静止、无外𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘力场存在的系统，而密闭容器存在重力

场，因此不适用。根据重力场中压力随高度分布的玻尔兹曼公式得出纯水液面上方14.07

.×.×.

𝑚𝑚

处的压力为==3.169×.×.=3.166，与溶液液面的蒸气

𝑀𝑀𝑀𝑀ℎ0018981407

−−

0𝑅𝑅𝑅𝑅831429815

压相等，因此达成渗透平衡。𝑝𝑝𝑝𝑝𝑒𝑒𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑒𝑒𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘

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7、（1）电池表达式：|(),()||(),()|

2+2+4+4+3+3+2+2+

负极：()𝑃𝑃𝑃𝑃𝑆𝑆𝑛𝑛(𝑎𝑎𝑆𝑆𝑛𝑛)+2𝑆𝑆𝑛𝑛𝑎𝑎𝑆𝑆𝑛𝑛𝐹𝐹𝑒𝑒𝑎𝑎𝐹𝐹𝑒𝑒𝐹𝐹𝑒𝑒𝑎𝑎𝐹𝐹𝑒𝑒𝑃𝑃𝑃𝑃

2+2+4+4+−

正极：𝑆𝑆2𝑛𝑛𝑎𝑎(𝑆𝑆𝑛𝑛)→+𝑆𝑆2𝑛𝑛𝑎𝑎𝑆𝑆𝑛𝑛2(𝑒𝑒)

3+3+−2+2+

𝐹𝐹𝑒𝑒𝐹𝐹𝑒𝑒

（）𝐹𝐹𝑒𝑒𝑎𝑎𝑒𝑒→𝐹𝐹𝑒𝑒𝑎𝑎

2=||=(0.7710.15)=0.621

⊖⊖3+2+⊖4+2+

𝐹𝐹𝑒𝑒𝐹𝐹𝑒𝑒𝑆𝑆𝑛𝑛𝑆𝑆𝑛𝑛

（3）由𝐸𝐸𝜑𝜑=−𝜑𝜑得，−𝑉𝑉𝑉𝑉

⊖⊖

𝑧𝑧𝑧𝑧𝐸𝐸𝑅𝑅×𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝐾𝐾×.

=⊖=.×=1.021×10

𝑧𝑧𝑧𝑧𝐸𝐸2965000621

⊖𝑅𝑅𝑅𝑅831429821

𝐾𝐾𝑒𝑒𝑒𝑒

1

8、（1）负极：()+

2

−−⊖−

𝐶𝐶𝑙𝑙2

正极：()𝐶𝐶+𝑙𝑙𝑎𝑎→()𝐶𝐶+𝑙𝑙�𝑝𝑝(�𝑒𝑒)

−−−

𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝑠𝑠𝑒𝑒→𝐴𝐴𝐴𝐴𝑠𝑠1𝐶𝐶𝑙𝑙𝑎𝑎𝐶𝐶𝑙𝑙

电池反应：()=()+

2

⊖

2

=𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴(𝑠𝑠)𝐴𝐴=𝐴𝐴1𝑠𝑠.2703𝐶𝐶×𝑙𝑙10�𝑝𝑝�·

⊖⊖5−1

𝑟𝑟𝑚𝑚𝑓𝑓𝑚𝑚1

∆𝐻𝐻=−∆(𝐻𝐻,)𝐴𝐴+𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴(,)(𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚,𝑚𝑚)

2

⊖⊖⊖⊖

∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚𝑆𝑆𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴𝑠𝑠1𝑆𝑆𝑚𝑚𝐶𝐶𝑙𝑙2𝑔𝑔−𝑆𝑆𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝐴𝑠𝑠

=42.70+×243.8796.11··=68.525··

2

−1−1−1−1

=�=(1−.2703×�10𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚298𝑙𝑙×𝐾𝐾68.525)·𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚=𝑙𝑙106𝐾𝐾.6·

⊖⊖⊖5−1−1

∆𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚∆𝑟𝑟𝐻𝐻𝑚𝑚−𝑇𝑇∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚−106600𝐽𝐽𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙𝑘𝑘𝑘𝑘𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙

由=得，===1.105

⊖1×96500

⊖⊖⊖∆𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚

∆𝑟𝑟𝐺𝐺𝑚𝑚−𝑧𝑧𝑧𝑧𝐸𝐸𝐸𝐸−−68𝑉𝑉.525−𝑉𝑉

（2）由=得，𝑧𝑧𝑧𝑧==·=7.101×10·

⊖1×96500

⊖𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕𝜕∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚−1−4−1

∆𝑟𝑟𝑆𝑆𝑚𝑚𝑧𝑧𝑧𝑧����𝑉𝑉𝐾𝐾