无机化学第十章++配位化合物

第十章配位化合物一、配位化学的基本概念和术语二、配位化合物的异构现象三、配位化合物的书写与命名四、配位化合物的稳定性五、配位化合物的价键理论六、配位化合物的晶体场理论本章主要内容一、配位化学的基本概念和术语早在1798,法国化学家塔赦特(B.M.Tassaert)观察到钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl3∙6NH3，但不明白为什么CoCl3，NH4Cl这样原子价饱和的无机物还会进一步结合形成新的化合物。直到1893年维尔纳(A.Werner)创立配位学说才逐步弄清其本质。AlfredWerner

(1866—1919)化学组成为CoCl3·6NH3的化合物：六个NH3和Co3+以配位键结合，形成[Co(NH3)6]3+（配位单元）而整个分子为Co(NH3)6]Cl3（配位化合物）配位单元：是由中心原子(或离子)与配体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子；配合物：凡是含有配位单元的化合物都称配合物。[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3－，Ni(CO)4

配阳离子

配阴离子配分子配位单元：[Co(NH3)6]Cl3，K3[Cr(CN)6]，Ni(CO)4配位化合物：[Co(NH3)6][Cr(CN)6]中心金属原子（离子）：电子对接受体—Lewis酸配体

：电子对给予体—Lewis碱（一）配位化合物的组成（二）配体与配位原子

能够提供孤电子对的分子或离子叫做配体；配体中给出孤电子对与中心原子直接形成配位键的原子叫配位原子(如配体NH3中的N原子，配体CN－和CO中C原子)。配体又因含有的配位原子数目不同分为：单齿配体

(Monodentateligand)多齿配体

(Polydentateligand)。负离子X−SCN−C2O42−CN−中性分子H2ONH3COen配体●单齿配体：只含有一个配位原子的配体●多齿配体：含有多个配位原子的配体X−

OH−(羟基)CN−

SCN−(硫氰根)CO(羰基)NO2−(硝基)H2O

NH3

NCS−(异硫氰根)螯合剂和螯合化合物

叶绿素是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。

血红素是铁卟啉化合物，是血红蛋白的组成部分。

Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。（三）配位数

配位数指配位单元中与中心金属直接成键的配位原子的个数。注意不要将配位数与配体个数混淆单齿配体多齿配体配位数配体数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6配位数的多少与中心和配体的电荷、半径有关常见金属离子的配位数如下表所示：中心的电荷高，半径大，利于形成高配位数的配位单元；

配体的半径大，利于形成低配位的配位单元；

也与温度、配体的浓度等因素有关。二、配位化合物的异构现象异构体(isomers)：分子式相同，结构和性质不同配位化合物的异构现象是指配位单元的异构现象结构异构（键连关系不同）立体异构体（键连关系相同，排列不同配位异构体解离异构键合异构[CoBr(NH3)5]

SO4

与

[CoSO4(NH3)5]

Br[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和

[Cr(NH3)6][Co(CN)6][Co(NO2)(NH3)5]Cl2和

[

Co(ONO)(NH3)5]Cl2

顺反异构旋光异构[Co(NH3)5(NO2)]Cl2Pentaamminenitrocobalt(III) chloride[Co(NH3)5(ONO)]Cl2Pentaamminenitritocobalt(III) chloride顺反异构体（几何异构）：配体相互位置不同顺-二氯

二氨合铂(Ⅱ)反-二氯

二氨合铂(Ⅱ)

棕黄色淡黄色S=0.2523g/100gH2OS=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性例：配位数为4的平面四边形的二氯

二氨合铂(II)MA2B2,MABC2型正方形配位单元有顺反异构，

而MA3B型正方形配位单元则没有顺反异构；例：配位数为

6

的MA2B4型配单元有两种几何异构体，如二氯

四氨合钴(Ⅲ)cis-[CoCl2(NH3)4],蓝紫色trans-[CoCl2(NH3)4],绿色

配位数为6

的MA3B3

型配位单元也有两种几何异构体（面式和经式）;配位数为

6

的MAB2C3型配位单元有

5

种几何异构体；配位数为

6

的MA2B2C2型配位单元有

5

种几何异构体；反式顺式配位数为

6

的MA2B4型配单元配位数为6

的MA3B3

型配位单元面式经式一反二顺3种反式

顺式配位数为

6

的MA2B2C2型配位单元

一般来说，配体数目越多，种类越多，异构现象则越复杂。旋光异构（对映异构）：配体的相互位置一致，但在中心周围的排列取向不同时，两个配位单元也可能不重合。若两个配位单元互为镜像但又不能重合的，则互为旋光异构体。

旋光异构体的熔点相同，但光学性质不同：互为旋光异构体的两种物质，使偏振光偏转的方向不同。互为旋光异构体的两种物质，使偏振光偏转的方向不同：

按一系列的规定，分别定义为左旋(L-)和右旋(D-)。等量左旋异构体与右旋异构体混合后不具旋光性，这样的混合物叫外消旋混合物。配位化合物的命名，显然离不开配体：三、配合物化学式的书写和命名原则常见配体的化学式、代号、名称，需要熟练而准确的记忆①对含有配离子的配合物，阳离子放在阴离子前。

例：H2[SiF6]，[Ag(NH3)]Cl②在配位单元中如既有无机配体，又有有机配体，则无机配体排在有机配体之前。

例：cis-[PtCl2(Ph3P)2]，[Pt(CO3)(en)]③无机配体和有机配体中，先列出阴离子，后列出中性分子。例：K[PtCl3NH3]，[Co(N3)(NH3)5]SO4化学式的书写原则④对多种配体同为负离子或同为中性分子的，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

例：[Co(NH3)5(H2O)]3+⑤同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。

例：[PtNO2NH3NH2OH(py)]Cl关于命名原则 IUPAC的规则是按配体的英文名称词头字母的英文字母顺序命名。我国采取与化学式一致的方法来命名：

●

含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。例如[Ag(NH3)2](OH)和[CrCl2(H2O)4]Cl分别叫氢氧化二氨合银(I)和一氯化二氯·四水合铬(III);而[Cu(NH3)4]SO4叫硫酸四氨合铜(II),加“酸”字。

●配位实体的命名：配位体名称在前，中心原子名称在后(例如[Cu(NH3)4]2+叫四氨合铜(II))；不同配位体名称顺序与化学式的书写顺序相同，相互之间以中圆点“·”分开，最后一种配位体名称之后缀以“合”字；配位体个数用倍数字头“一”、“二”等汉语数字表示，中心原子的氧化态用元素名称之后置于括号中的罗马数字表示。（1）先无机配体后有机配体。（2）先阴离子类配体，后分子类配体。（3）同类配体中，以配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后。（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前。（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其他原子的元素符号的英文字母表次序。

硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）

(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）（一）软硬酸碱原则：TheHardSoftAcidBasePrinciple(HSAB)硬酸:

半径小；电荷高；电子云变形性小IA，IIA族阳离子；B3+，Al3+，Si4+等IIIA，IVA族阳离子；La3+，Ce4+，Ti4+等8e高电荷小半径的阳离子；Cr3+，Mn2+，Fe3+，Co3+等（8~18）e的阳离子。软酸:

半径大；电荷低；电子云变形性大Cu+，Ag+，Au+，Cd2+，Hg2+，Hg22+，Tl+，Pt2+等。硬碱:

电负性大（不易给出电子）；不易变形H2O，OH－，O2－，F－，Cl－，

SO42－，

NO3－，

ClO4－，CO32－，

Ac－，

NH3，

RNH2，N2H4等。软碱:

电负性小（易给出电子）；易变形I－，S2－，CN－，SCN－，CO，C6H6，S2O32－等。四、配位化合物的稳定性acidbaseacidbase经验表明，软硬程度相似的酸碱相结合形成的物质稳定。这一规律通常称之为“软亲软、硬亲硬”原则。

配位单元的中心是路易斯酸，而配体是路易斯碱，二者以配位键结合成酸碱配合物。中心与配体之间结合得牢固与否，与酸碱的软硬性质有关。和硬酸形成的加合物稳定性增大F–Cl–Br–I–R2OR2SR2SeR2TeR3NR3PR3AsR3Sb和软酸形成的加合物稳定性增大预测酸碱加合物的稳定性[Cd(CN)4]2-:软-软β4=8.3×1017[Cd(NH3)4]2+:软-硬β4=3.63×106

除Ag+之外,其他软酸金属离子的毒性都很强。例如,汞中毒可能是由于Hg2+(软酸)与蛋白质分子中的S2-(软碱)结合,

从而改变了蛋白质分子的结构。由于Se是比S更软的原子(留意它们在周期表中的位置),从而对Hg显示出更强的结合力。根据这一原理,药物化学家有可能设计出含Se药物,从汞中毒患者的蛋白质S原子上除去Hg2+离子。这就是说,尽管Se2-是个毒性很大的软碱，但一定条件下却能产生有益的效应。指导药物设计

以反应(C2H5)3Si－I+AgBr→(C2H5)3Si－Br+AgI为例,反应能够向右进行,是因为两个产物都满足了硬－硬和软–软结合的规律。[AgF4]2-、[FeO4]2-和OsO4中的Ag(+2)、Fe(+6)和Os(+8)

就是用F–

和O2–

这样的硬碱使之稳定的。试图合成这些高氧化态金属的硫化物,则多半是失败。判断反应进行的方向帮助拟定合成反应（二）影响配位化合物稳定性的其他因素1.中心金属的影响:电荷、半径、电子构型；2.配体：电负性、螯合效应六配位，2个N，4个

O为配位原子。（三）配位解离平衡Ag++2NH3

——AgNH3

2+

Kf

=1.12

107（）AgNH3

2+

——Ag++2NH3（）

生成常数（稳定常数）解离常数（不稳定常数）K1=2.04

104Cu2++NH3——CuNH3

2+

（1）（）K4=1.99

102CuNH3

32++NH3——CuNH3

42+

（4）（）（）K3=1.10

103CuNH3

22++NH3——CuNH3

32+

（3）（）（）K2=4.68

103CuNH3

2++NH3——CuNH3

22+

（2）（）（）（1）+（2）+（3）+（4）

（1）+（2）+（3）+（4）:Cu2++4NH3

——CuNH3

42+（）

Kf

=

K1•K2•

K3•

K4=2.09

1013

K1=2.04

104K4=1.99

102K3=1.10

103K2=4.68

103

K1，K2，K3，K4:逐级生成常数K1>K2>K3>K4MgY2-*CaY2-FeY2-CuY2-HgY2-FeY-[Fe(NCS)]2+[Ag(NH3)2]+[Ag(S2O3)2]3-[Ag(CN)2]-[Cu(CN)2]-[Au(CN)2]-[Fe(C2O4)3]3-[Co(NCS)4]2-

4.4×1081.0×10112.1×10145.0×10186.3×10211.7×10242.2×1031.1×1072.9×10131.3×10211.0×10242.0×10382×10201.0×103

[Zn(NH3)4]2+[Cu(NH3)4]2+[HgCl4]2-[Zn(CN)4]2-[HgI4]2-

[Hg(CN)4]2-[Co(NH3)6]2+[Cd(NH3)6]2+[Ni(NH3)6]2+[AlF6]3-[Fe(CN)6]4-[Co(NH3)6]3+[Fe(CN)6]3-2.9×1092.1×10131.2×10155.0×10166.8×10292.5×10411.3×1051.4×1055.5×1086.9×10191.0×10362×10351.0×1042络离子络离子Example13-1.

室温下将0.010molAgNO3(s)溶解在1.0L0.030mol·L-1NH3·H2O(假设体积不发生变化).计算溶液中Ag+、NH3的浓度。Solution（四）配位平衡的移动

配位平衡与酸碱解离平衡+6H+3H2C2O4[Fe(C2O4)3]3-→Fe3++3C2O42-[Ag(NH3)2]+→Ag++2NH3

+2H+2NH4++OH-AgOH↓

配位平衡与沉淀-溶解平衡络合剂与沉淀剂对

Mn+的争夺。Kөsp↑

Kөf↑沉淀溶解，形成配合物Example13-2.计算AgCl在6mol•dm－3NH3•H2O中的溶解度。Kөsp(AgCl)=1.6×10-10,Kөf(Ag(NH3)2+)=1.6×107

AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl

Solution虽然K不是很大，但NH3浓度足够大。假设AgCl全部转化位Ag(NH3)2＋∴

[Cl-]=[Ag(NH3)2+]=x,[NH3]消耗=2x，[NH3]平衡=6-2xAgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl

平衡:6-2xx

x

∴

x=0.25AgCl在6mol•dm－3NH3•H2O中的溶解度为0.25mol•dm-3Example13-4.

已知：Hg2++2e=Hg

=0.85VKf[HgI42-]=

6.76

1029试求：HgI42-/Hg的

=？

配位平衡与氧化-还原平衡氧化型＋ne–

→

还原型SolutionHgI42-

+2e=Hg+4I-[I-]=[HgI42-]=1mol·dm－3

Hg2++2e=Hg

=0.85V

[HgI42-/Hg]=

(Hg2+/Hg)∵Hg++4I-

→

HgI42-

=-0.030V五、配位化合的价键理论杂化方式轨道数目/配体数目分子几何构型sp22直线型sp233平面三角形sp344正四面体型sp3d55三角双锥sp3d266正八面体型dsp244正方形dsp355三角双锥型d2sp366正八面体型（一）基本要点●中心金属原子或离子(M)有空轨道，配体(L)有孤对电子，以配位键相结合

M

L；●中心金属原子或离子(M)在配体的影响下将采取不同的杂化形式，使配位化合物有不同的空间构型和一定的配位数；●由于中心原子和配体的特征不同，形成稳定性不同的内轨或外轨型配合物。4d5p5ssp杂化（二）杂化轨道的形成

两配位化合物e.g.[Ag(NH3)2]+Ag+,4d105s04d5s5p[Ag(NH3)2]+配位单元的几何构型---直线型，μ=0H3NNH3Ag,4d105s1sp3杂化3dNi2+,3d84s03d4s4p[Ni(NH3)4]2+

四配位化合物e.g.[Ni(NH3)4]2+配位单元几何构型---正四面体，μ≠0Ni,3d84s2---外轨型配合物(nsnp)NH3NH3NH3NH3dsp2杂化

3d[Ni(CN)4]2–四配位化合物e.g.[Ni(CN)4]2–Ni2+3d4s4p配位单元几何构型---平面正方形，

μ=0Ni,3d84s2---内轨型

配合物(n-1)dnsnpCNCNCNCN

六配位化合物e.g.[FeF6]3-Fe，3d64s2

3d4d4s4pFe3+3d5sp3d2[FeF6]3-正八面体型，μ≠0六个sp3d2

杂化轨道---外轨型配合物(nsnpnd)6F-

六配位化合物e.g.[Fe(CN)6]3-Fe，3d64s2

Fe3+3d53d4s4p3d4s4pCN－d2sp3[Fe(CN)6]3-正八面体型---内轨型配合物(n-1)dndnp外轨型配合物

配位原子的电负性很大，不易给出孤电子对（如F-,Cl-,H2O,C2O42–），使中心离子的电子层结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns,np,nd进行杂化(sp,sp2,sp3,sp3d2等)，与配体形成的配合物称为外轨型配合物。生成的配位键称为电价配键。电价配键不是很强，这类配合物键能小，不稳定，在水中易解离。

这类配合物一般具有较多的未成对电子数。内轨型配合物

配位原子的电负性较小（如CO,CN－,NO2－），较易给出孤电子对，能够使中心的价电子发生重排，使(n-1)d轨道上的成单电子被强行配对，腾出内层能量较低的(n-1)d轨道与n层的s、p轨道杂化(dsp2,d2sp3

等)。与配体形成的配合物称为内轨型配合物。生成的配位键称为共价配键。共价配键比电价配键强。这类配合物一般为反磁性或具有较少的未成对电子数。d2sp3杂化（没有不成对电子）强配体：易给出孤对电子，能使中心离子的价电子发生重排，如CO、CN-、NO2-，常生成内轨型配合物。弱配体：不易给出孤对电子，不能使中心离子的价电子重排，如F-、H2O，常生成外轨型配合物。中等强度配体：如NH3，RNH2，可生成内轨型配合物[Co(NH3)6]3+

和外轨型[Co(NH3)6]2+

（三）价键理论中的能量问题Ni2+3d83d4s4p强场配体↑P(成对能)在形成内轨配合物时发生电子重排，使原来平行自旋的d电子进入成对状态，违反洪特规则，电子成对，能量升高一个P，P叫“成对能”。Fe3+3d53d4s4p3d4s4p内轨型配合物，[Fe(CN)6]3-↑P↑PCN－内轨配合物稳定，说明其键能总和大于外轨型配合物的键能总和：在形成内轨型配合物后放出的总能量在克服成对能P后仍比形成外轨型配合物的总键能大。（四）配位化合物价键理论的实验基础——配合物的磁性磁性：物质在磁场中表现出来的性质。顺磁性：被磁场吸引

n>0,µ>0，如O2,NO,NO2抗磁性：被磁场排斥

n=0,µ=0铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni磁矩：

（单位：波尔磁子B.M.或mB）配合物磁性的测定是判断配合物结构的一个重要手段此关系式不适用于稀土元素，因其未成对电子位于4f

轨道，实验值和计算值差距极大。用磁天平可以测出物质的磁矩

外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，µ较大，一般为高自旋配合物。内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少，µ较小，一般为低自旋配合物。Example13-5.

NH3

是个中等强度的配体。实验测得[Co(NH3)6]3+

的磁矩μ=0B.M.。试推测

Co(NH3)63+的几何构型Solution∵

=

0

B,∴n=0Co3+3d6，n=4n=0因此：NH3

在此是强配体，杂化轨道是d2sp3

，

Co(NH3)63+为正八面体，内轨配合物。价键理论优缺点很好地解释了配合物的形成过程、配位数、几何构型、稳定性（内轨型>外轨型）和磁性，直观明了。但除磁矩可以定量计算外，其余性质仅定性描述：不能解释一些配合物的稳定性。

不能解释配合物的电子吸收光谱（紫外-可见吸收光谱）和颜色。

重要原因：未考虑配体对中心离子的影响六、配位化合物的晶体场理论（CrystalFieldTheory，CFT)）（一）晶体场理论的基本要点将配体看作点电荷或偶极子在配合物中，中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起配体的静电场对中心离子的d轨道电子的不同排斥作用力，使d轨道能级发生了分裂：分裂类型与化合物的空间构型有关；晶体场相同，L不同，分裂程度也不同。

晶体场理论是一种改进了的静电理论，它将配体看作点电荷或偶极子，着重讨论自由中心原子5条等价d

轨道在配体电性作用下产生的能级分裂。－++－yxdx2－y2++－－zydyz++－－zxdxz++－－yxdxy5种d轨道在自由原子（离子）中能量简并（二）d轨道在晶体场中的分裂

5种d轨道在自由原子（离子）中能量简并；当原子处于电场中时，受到电场的作用，轨道的能量要升高。若电场是球形对称的，各轨道能量升高的幅度一致。自由离子Mn+球形对称场d轨道在八面体场中的能级分裂球形场△od轨道在八面体场中的能级分裂两组轨道间的能量差叫八面体的晶体场分裂能(Crystalfieldsplittingenergy，CFSE)，用符号Do（或10Dq）表示

Do=E(eg)-

E(t2g)自由离子八面体场△tt2ed轨道在四面体场中的能级分裂四面体场△t＝

E(t2)－

E(e)t2e四面体电场的分裂能表示为△t:d轨道在正方形场中的能级分裂Δs正方形场△s>△o>△t

不同晶体场中

的相对大小示意图球形场（三）影响分裂能大小的因素（中心金属，配体）[CrCl6]3-[MoCl6]3-

o

/cm-11360019200主量子数n

↑，

o

↑:[Cr(H2O)6]3+

[Cr(H2O)6]2＋

o

/cm-117600140001.配体相同的条件下，中心离子的影响同一元素随氧化态升高，D增大；(b)中心离子d轨道的主量子数越大，分裂能越大，

o(第三过渡系)>

o(第二过渡系)20%–30%>

o

(第一过渡系)40%–50%2.配体对

的影响(光谱化学序列)不同配体所产生的

o不同，因而

o是配体场强度的量度。将配体场按强弱顺序排得的序列叫光谱化学序列。光谱化学序列I–<Br–<Cl–,SCN–<F–<OH–<<H2O<NCS–<edta<NH3<en<bipy<phen<<NO2<CO,CN–

以配位原子分类：卤素(4.0)<O(3.5)<N(3.0)<C(2.5)四面体场

4.45DqCoCl42−

的

D=3100cm-13.晶体场类型的影响一般来说，配合物的几何构型同分裂能D的关系如下：平面正方形场

17.42Dq[Ni(CN)4]2−

的

D=35500cm-1八面体场

10Dq[Fe(CN)6]4−

的

D=33800cm-1（四）d

轨道能级分裂后，d电子在轨道上的排布（a）（b）d4d4(t2g)4(eg

)0egt2gegt2g(t2g)3(eg

)1P△强场：

>P，电子以低自旋排布方式弱场：

<P，电子以高自旋排布方式△I–<Br–<Cl–,SCN–<F–<OH–<<H2O<NCS–<edta<NH3<en<bipy<phen<<NO2<CO,CN–

>P

<P◆能量最低原理◆泡利不相容原理◆洪特规则光谱化学序列Example:CoF63-,△=13000cm－1,P=21000cm－1Co3+d6,△<P高自旋，

(t2g)4(eg)2Co3+d6,△>P低自旋，

(t2g)6(eg)0Example:Co(NH3)63+,△=

23000cm－1,P=21000cm－1八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布

八面体Co(II)配合物的磁矩为4.0mB，试推断其电子组态。

Co(II)配合物可能有两种组态：t2g5eg2(3个未成对电子，高自旋)和

t2g6eg1(1个未成对电子，低自旋)，相应的自旋磁矩分别为3.87和1.73

B

。根据题目给出的信息，该配合物应为高自旋

t2g5eg2组态。QuestionSolution（五）晶体场理论的应用---配合物的颜色

单色光复合光互补色光CuSO4

许多过渡金属配合物的颜色产生于d电子在晶体场分裂而得的两组d轨道之间的跃迁，即通常所谓的d-d跃迁(t2g

eg

跃迁)

。▲所吸收光子的频率与分裂能大小有关▲颜色的深浅与跃迁电子数目有关▲此类跃迁为自旋禁阻跃迁，因此配离子颜色均较浅d-d跃迁(t2g)1(eg)0△o(t2g)0(eg)1水溶液中的Ti3+离子以[Ti(H2O)6]3+形式存在，晶体场分裂能(Do)等于20300cm−1。Ti3+3d1Example:配位化合物[Cr(H2O)6]Cl3为紫色，而[Cr(NH3)6]Cl3却是黄色。利用光谱化学序列解释颜色上的这种不同。SolutionCr3+3d3,e2t2g△o根据光谱化学序列，NH3产生的Do大于H2O。即

[Cr(NH3)6]3+比[Cr(H2O)6]3+吸收更高能量(更短波长)的光，才能实现电子的d-d跃迁：[Cr(NH3)6]3+吸收了光谱的紫色波段导致透射光为黄色；[Cr(H2O)6]3+吸收了光谱的黄色波段导致透射光为紫色。电荷转移跃迁d0and

d10

(没有

d-d跃迁)

:

Ag(I),Cd(II),La(III),Ti(IV)4d104d105d03d0

同是

d10电子组态的以下化合物却有颜色

吸收光颜色化合物颜色ZnS紫色白色CdS蓝色黄色HgS绿色红色相互极化：ZnS<CdS<HgSm.p.,b.p.ZnS>CdS>HgS（六）晶体场稳定化能Crystalfieldstabilizationenergy(CFSE)2E(eg)＋3E(t2g)＝0

E(eg)－E(t2g)＝△o

E(eg)＝＋△o

E(t2g)＝－△o

Do=10Dq

E(eg)＝6Dq

E(t2g)＝－4Dq3d

轨道在球形场中△o3d

轨道在八面体场中

八面体场

四面体场3E(t2)＋2E(e)＝0

E(t2)－E(e)＝△t

E(t2)＝＋△t

E(e)＝－△t

Dt=4.45Dq

E(t)＝1.78Dq

E(e)＝－2.67Dq△t3dorbitalsinsphericalfield