第12课第二章分子结构与性质单元复习

第12课第二章分子结构与性质单元复习1.σ键、π键的特征和判断；2.常见分子的立体构型及中心原子杂化类型；3.范德华力、氢键的特点及其对物质性质的影响。一、共价键类型的判断1.共价键分类（1）按共用电子对数分：单键、双键、三键；（2）按键极性分：极性键、非极性键（共价键极性强弱的比较：电负性差值越大，极性越强）；（3）按成键方式分：σ键、π键。2.共价键类型的判断（1）根据成键元素判断：同种元素的原子之间形成的是非极性键，不同种元素的原子之间形成的是极性键。（2）根据原子间共用电子对数目判断单键、双键或三键。（3）根据共价键规律判断σ键、π键及其个数；原子间形成单键，则为σ键；形成双键，则含有一个σ键和一个π键；形成三键，则含有一个σ键和两个π键。3、键角大小比较方法：(1)杂化类型不同→sp>sp2>sp3。(3)在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。(4)三种斥力的相对大小：孤电子对间斥力>孤电子对与σ电子对的斥力>σ电子对间斥力。4.σ、π键深化理解(1)σ、π键的计算方法：单键只有一个σ键；双键是一个σ键一个π键；三键是一个σ键两个π键。(2)当成键原子半径越大，π键越难形成，如Si、O难形成双键。(3)σ键与π键由于原子轨道的重叠程度不同从而导致了两者的稳定性不同，一般σ键比π键稳定，但N2中π键较稳定。(4)并不是所有的共价键都有方向性，如s­sσ键没有方向性。(5)原子形成共价键时优先形成σ键。(6)配位键也属于σ键。二、杂化轨道类型的判断1.根据杂化轨道数目判断杂化轨道数杂化轨道类型2sp3Sp24Sp32、根据中心原子的价层电子对数的判断价层电子对数杂化轨道类型2sp3Sp24Sp33、根据分子或离子的空间结构判断：空间结构杂化轨道类型直线型sp平面三角形Sp2四面体形Sp34、根据杂化轨道之间的夹角判断：夹角杂化轨道类型180°sp120°Sp2109°28′Sp35、根据碳原子的连接方式：连接方式杂化轨道类型单键sp双键Sp2三键Sp36、根据等电子原理如CO2是直线形分子，CNS－、N3与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。三、ABn型分子或离子的空间结构判断方法1.根据价层电子对互斥理论判断孤电子对数001012成键电子对数232432空间结构直线形平面三角形V

形正四面体形三角锥形V

形2.根据中心原子的杂化方式判断杂化方式

sp

sp2sp3空间结构直线形孤电子对数孤电子对数01012平面三角形V

形正四面体形三角锥形V

形四、三种作用力及对物质性质的影响范德华力氢键共价键作用微粒分子

H与N、O、F

原子强度比较共价键＞氢键＞范德华力影响因素①随分子极性的增大而增大②分子组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大对于X—H…Y,X、Y的电负性越大,Y原子的半径越小,作用越强成键原子半径和共用电子对数目。键长越小,键能越大,共价键越稳定对性质的影响①影响物质的熔点、沸点②组成和结构相似的物质,随相对分子质量的增大,物质的熔、沸点升高,如CF4<CCl4<CBr4①分子间氢键的存在,使物质的熔、沸点升高,在水中的溶解度增大。②分子内氢键降低物质的熔、沸点键能越大，分子稳定性越强►问题一共价键类型的判断【典例1】氧氰的化学式为(OCN)2，结构式为NCOOCN，下列叙述正确的是（

）A．NC键中含有2个σ键和1个π键B．分子中含有3个σ键和4个π键C．NC键的键长小于CC键的键长D．分子中只含有极性键【答案】C【解析】A．NC键中含有1个σ键和2个π键，故A错误；B．NC键中含有1个σ键和2个π键，该分子中共含有5个σ键和4个π键，故B错误；C．同一周期元素中，原子半径随着原子序数的增大而减小，原子半径越大其键长越长，碳原子半径大于氮原子，所以C≡N键长小于C≡C键长，故C正确；D．同种原子间形成非极性键，不同原子形成极性键，该分子的分子中的OO键为非极性键，故D错误；故选C。【解题必备】（1）根据成键元素判断：同种元素的原子之间形成的是非极性键，不同种元素的原子之间形成的是极性键。（2）根据原子间共用电子对数目判断单键、双键或三键。（3）根据共价键规律判断σ键、π键及其个数；原子间形成单键，则为σ键；形成双键，则含有一个σ键和一个π键；形成三键，则含有一个σ键和两个π键。【变式11】下列各组化合物中化学键类型完全相同的是A．和 B．和C．和 D．和【答案】D【解析】A．NaCl中含有离子键，HCl中含有极性共价键，故A不符合题意；B．NaOH中含有离子键和极性共价键，Na2O中只含离子键，故B不符合题意；C．H2中只含非极性键，H2S只含极性键，故C不符合题意；D．NH3和H2O都是只含极性键，故D符合题意；故选D。【变式12】在N2F2分子中，所有原子均符合8电子稳定结构，则该分子中共价键的键型构成是A．仅有三个σ键 B．三个σ键，一个π键C．一个σ键，一个π键 D．一个σ键，两个π键【答案】B【解析】在N2F2分子中，所有原子均符合8电子稳定结构，N原子形成三个共用电子对，F原子形成一个共用电子对，则N2F2分子的结构为FN=NF，两个氮原子之间的键为双键，双键中含有一个σ键和一个π键，则整个分子中含有含有三个σ键和一个π键，故答案为：B。►问题二杂化轨道类型判断【典例2】下列有关杂化轨道理论的说法中正确的是A．NCl3分子呈三角锥形，这是氮原子采取sp2杂化的结果B．sp3杂化轨道是由能量相近的1个s轨道和3个p轨道混合形成的4个sp3杂化轨道C．中心原子采取sp3杂化的分子，其空间结构一定是四面体形D．AB3型的分子空间结构必为平面三角形【答案】B【解析】NCl3分子中氮原子上的价层电子对数=3＋=4，因此NCl3分子中氮原子采取sp3杂化，A错误；sp3杂化轨道是能量相近的原子最外电子层上的s轨道和3个p轨道“混杂”起来，形成能量相等、成分相同的4个轨道，B正确；一般中心原子采取sp3杂化的分子所得到的VSEPR模型为四面体形，如甲烷分子，若中心原子有孤电子对，则空间结构发生变化，如NH3、PCl3分子是三角锥形，C错误，D错误。【解题必备】1.根据杂化轨道数目判断杂化轨道数杂化轨道类型2sp3Sp24Sp32、根据中心原子的价层电子对数的判断价层电子对数杂化轨道类型2sp3Sp24Sp33、根据分子或离子的空间结构判断：空间结构杂化轨道类型直线型sp平面三角形Sp2四面体形Sp34、根据杂化轨道之间的夹角判断：夹角杂化轨道类型180°sp120°Sp2109°28′Sp35、根据碳原子的连接方式：连接方式杂化轨道类型单键sp双键Sp2三键Sp36、根据等电子原理如CO2是直线形分子，CNS－、N3与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。【变式21】根据价层电子对互斥理论及原子轨道的杂化理论判断分子的模型名称和中心原子的杂化方式为（

）A．直线形

杂化 B．四面体形

杂化C．三角锥形

杂化 D．三角形

杂化【答案】B【分析】根据公式计算中心原子的杂化方式：中心原子成键数+（中心原子的价电子数±电荷数配原子价电子数×配原子个数）/2。【解析】分子：，采取杂化，模型为四面体型；答案选B。【变式22】下列分子的立体构型可用sp2杂化轨道来解释的是①CO

②CH2=CH2

③苯

④CH≡CH

⑤NH3

⑥CH4A．①②③ B．①⑤⑥ C．②③④ D．③⑤⑥【答案】A【解析】①②③中的中心原子采取sp2杂化，④中的中心原子采取sp杂化，⑤⑥中的中心原子采取sp3杂化。►问题三ABn型分子或离子的空间结构判断【典例3】根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型，判断下列分子或者离子的空间构型正确的是选项分子式中心原子杂化方式价层电子对互斥模型分子或离子的立体构型ASO2sp直线形直线形BHCHOsp2平面三角形三角锥形CH3O+sp2四面体形平面三角形DNH4+sp3正四面体形正四面体形【答案】D【分析】根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式，价层电子对个数=配原子个数+孤电子对个数。【解析】A.SO2中心原子S的价层电子对数=，杂化方式sp2杂化，价层电子对互斥模型为平面三角形，分子的立体构型为V型结构，A错误；B.HCHO分子中心原子C的价层电子对数=，杂化方式sp2杂化，价层电子对互斥模型为平面三角形，分子的立体构型为平面三角形，B错误；C.H3O+分子中心原子O的价层电子对数=,杂化方式sp3杂化，价层电子对互斥模型为四面体形，离子的立体构型为三角锥形，C错误；D.NH4+分子中心原子N的价层电子对数=,杂化方式sp3杂化，价层电子对互斥模型为正四面体形，离子的立体构型为正四面体形，D正确；故合理选项是D。【解题必备】1.根据价层电子对互斥理论判断孤电子对数001012成键电子对数232432空间结构直线形平面三角形V

形正四面体形三角锥形V

形2.根据中心原子的杂化方式判断杂化方式

sp

sp2sp3空间结构直线形孤电子对数孤电子对数01012平面三角形V

形正四面体三角锥形V

形3.价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。①当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；②当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致；价层电子对互斥模型能预测分子的几何构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的几何构型。两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。【变式31】根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型，对下列分子或者离子的判断完全正确的是选项化学式中心原子杂化方式价层电子对互斥模型分子或离子的立体构型Asp2正四面体形三角锥形BH2Osp2四面体形V形CNH3sp3三角锥形平面三角形DCH4sp3正四面体形正四面体形A．A B．B C．C D．D【答案】D【解析】A．的中心S原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，A不正确；B．H2O的中心O原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，B不正确；C．NH3的中心N原子价层电子对数为4，由于孤对电子的排斥作用，分子呈三角锥形，C不正确；D．CH4的中心C原子的价层电子对数为4，发生sp3杂化，所以价层电子对互斥模型、分子或离子的立体构型都呈正四面体形，D正确；故选D。【变式32】下表中各粒子、粒子对应的立体结构及解释均正确的是分子立体结构原因A氨基负离子(NH)直线型N原子采用sp杂化B二氧化硫(SO2)V型S原子采用sp2杂化C碳酸根离子(CO)三角锥型C原子采用sp3杂化D乙炔(C2H2)直线型C原子采用sp杂化且C原子的价电子均参与成键【答案】D【解析】A．中N原子的价层电子对数，含孤电子对数为2，杂化轨道数为4，采取杂化，空间结构为V形，A项错误；B．中S原子的价层电子对数键数+孤电子对数，含孤电子对数为1，杂化轨道数为3，采取杂化，空间结构为V形，B项错误；C．中C原子的价层电子对数，不含孤电子对，杂化轨道数为3，采取杂化，空间结构为平面三角形，C项错误；D．中C原子采取杂化，且C原子的价电子均参与成键，空间结构为直线形，D项正确；答案选D。►问题四粒子间作用力的判断【典例4】有四组同一族元素所形成的不同物质，在101kPa时测定它们的沸点（℃）如下表所示:第一组A

268.8B

249.5C

185.8D

151.7第二组F2

187.0Cl2

33.6Br2

58.7I2

184.0第三组HF

19.4HCl84.0HBr

67.0

HI

35.3第四组H2O

100.0H2S

60.2H2Se

42.0H2Te

1.8下列各项判断正确的是A．第四组物质中H2O的沸点最高，是因为H2O分子中化学键键能最强B．第三组与第四组相比较，化合物的稳定性顺序为：HBr>H2SeC．第三组物质溶于水后，溶液的酸性：HF>HCl>HBr>HID．第一组物质是分子晶体，一定含有共价键【答案】B【解析】分析：根据物质的沸点高低可以判断其晶体类型。由表中数据可知，，表中所有物质沸点较低，故其均可形成分子晶体。根据元素的非金属性强弱可以判断其气态氢化物的稳定性。对于分子组成相似的物质，若分子间能形成氢键，则其沸点要高于不能形成分子间氢键的。A.第四组物质中H2O的沸点最高，是因为H2O分子之间可以形成氢键，A不正确；B.Se和Br同为第4周期元素，Br的非金属性较强，故化合物的稳定性顺序为HBr>H2Se，B正确；C.第三组物质溶于水后，HF溶液的酸性最弱，因为氢氟酸是弱酸、其他均为强酸，C不正确；D.第一组物质是分子晶体，其结构粒子为分子，但是，分子中不一定含有共价键，如稀有气体分子中无共价键，D不正确。综上所述，各项判断正确的是B，本题选B。【解题必备】物质熔化、溶解时化学键的变化①离子化合物的溶解或熔化过程离子化合物溶于水或熔化后均电离成自由移动的阴、阳离子，离子键被破坏。②共价化合物的溶解过程A．有些共价化合物溶于水后，能与水反应，其分子内共价键被破坏，如CO2和SO2等。B．有些共价化合物溶于水后，与水分子作用形成水合离子，从而发生电离，形成阴、阳离子，其分子内的共价键被破坏，如HCl、H2SO4等。C．某些共价化合物溶于水后，其分子内的共价键不被破坏，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。③单质的溶解过程某些活泼的非金属单质溶于水后，能与水反应，其分子内的共价键破坏，如Cl2、F2等。【变式41】下列对一些实验事实的理论解释，正确的是选项实验事实理论解释A溴单质、碘单质在四氯化碳中的溶解度比在水中大溴单质、碘单质和四氯化碳都为非极性分子B卤素单质从F2到I2，在常温、常压下的聚集状态由气态、液态到固态范德华力逐渐减小C在常温常压下，1体积水可以溶解700体积氨气氨是极性分子且有氢键影响DHF的沸点高于HClH－F的键长比H－Cl的短【答案】AC【解析】根据“相似相溶”规律，Br2、I2是非极性分子，它们易溶于非极性溶剂CCl4中，而在极性溶剂水中的溶解度较小，A正确；卤素单质组成、结构相似，从F2到I2相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，B错误；NH3与H2O都是极性分子，且分子间可以形成氢键，所以NH3在H2O中溶解度很大，C正确；HF和HCl的熔、沸点与分子内的共价键无关，D错误。【变式42】下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是A．任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有N、O、F的物质中B．范德华力比氢键的作用还要弱C．范德华力与氢键共同决定物质的物理性质D．范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关【答案】B【解析】A．不是任何物质中都存在范德华力，如氯化钠为离子晶体，其中没有范德华力，只存在离子键，故A错误；B．范德华力比氢键的作用力要弱，故B正确；C．只有由分子构成的物质，物质的物理性质才由范德华力与氢键共同决定，不是分子构成的物质的物理性质不是由范德华力与氢键决定的，故C错误；D．范德华力的强弱与相对分子质量有关，氢键还与原子电负性的大小和半径大小有关，故D错误；故选B。1．有下列两组命题A组B组Ⅰ.H—I键键能大于H—Cl键键能Ⅱ.H—I键键能小于H—Cl键键能Ⅲ.HI分子间范德华力大于HCl分子间范德华力Ⅳ.HI分子间范德华力小于HCl分子间范德华力a.HI比HCl稳定b.HCl比HI稳定c.HI沸点比HCl高d.HI沸点比HCl低B组命题正确且能用A组命题给以正确解释的是()①Ⅰa②Ⅱb③Ⅲc④ⅣdA．①③ B．②③ C．①④ D．②④【答案】B【解析】键能的大小决定着物质的热稳定性，键能越大，物质越稳定，H—Cl键比H—I键的键能大，HCl比HI稳定；范德华力影响着物质的沸点的高低，范德华力越大，沸点越高，HI分子间范德华力大于HCl分子间范德华力，HI沸点比HCl高；故选B。2．下列物质的变化，仅破坏范德华力的是A．碘单质的升华 B．NaCl溶于水C．将水加热变为水蒸气 D．NH4Cl受热【答案】A【解析】A．碘单质属于分子晶体，升华时仅破坏的是范德华力，A符合题意；B．NaCl属于离子晶体，溶于水时破坏了离子键，B不符合题意；C．水分子间存在氢键，液态水变成水蒸气，既破坏了氢键又破坏了范德华力，C不符合题意；D．NH4Cl属于离子晶体，受热分解既破坏了离子键又破坏了共价键，D不符合题意；答案选A。3．下列分子中的中心原子发生sp2杂化的是A．CH4 B．NH3 C．BF3 D．H2O【答案】C【解析】A．CH4的中心碳原子形成4个σ键，无孤电子对，为sp3杂化，故A不符合；B．NH3的中心N原子形成3个σ键，孤电子对为1，为sp3杂化，故B不符合；C．BF3的B原子形成3个σ键，无有孤电子对，采用sp2杂化，故C符合；D．H2O的O原子形成2个σ键，孤电子对数为2，为sp3杂化，故D不符合；故选C。4．有关杂化轨道的说法不正确的是A．杂化前后的轨道数不变，但轨道的形状发生了改变B．、、杂化轨道的夹角分别为109.5°、120°、180°C．四面体型、三角锥型、V形分子的结构都可以用杂化轨道解释D．杂化轨道全部参与形成化学键【答案】D【解析】A．杂化前后的轨道数不变，各杂化轨道尽可能分散、对称分布，导致轨道的形状发生了改变，A正确；B．、、杂化轨道的空间构型分别是正四面体型、平面三角形、直线形，所以其夹角分别为109.5°、120°、180°，B正确；C．四面体型(4条共价键，无孤电子对)、三角锥型(3条共价键，1孤电子对)、V形分子(2条共价键，2孤电子对)的结构均为用杂化轨，C正确；D．杂化轨道可以部分参与形成化学键，如分子中形成了4个杂化轨道，但是只有3个参与形成化学键，D错误；答案为D。5．对于短周期元素形成的各分子，下表所述的对应关系错误的是选项ABCD分子式CH4NH3CO2SCl2VSEPR模型正四面体形四面体形直线形四面体形分子的立体构型正四面体形平面三角形直线形V形【答案】B【分析】对于ABn型分子，中心原子A的价层电子对数=n+孤电子对数，根据孤电子对数、价层电子对数确定空间构型，而孤电子对数=1/2(axb)，a为中心原子的价电子数，x为中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多接受的电子数，氢为1，其它原子等于“8该原子价电子数”。【解析】A．C原子形成了4个σ键，孤电子对数为0，VSEPR模型及分子的立体构型均是正四面体形，A正确；B．N原子有1对孤电子对且形成了3个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为三角锥形，B错误；C．C原子的价层电子对数为2+(42×2)=2，VSEPR模型为直线形，分子的立体构型也为直线形，C正确；D．S原子有2对孤电子对且形成了2个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为V形，D正确；综上所述，本题选B。6．通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与氨分子相似，下列对NCl3的有关叙述正确的是A．分子中N—Cl键键长比CCl4分子中C—Cl键键长长B．分子中的所有原子均达到8电子稳定结构C．NCl3分子是极性分子，NCl3的沸点低于NH3的沸点D．NBr3比NCl3易挥发【答案】B【解析】通常状况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间构型与氨分子相似，根据氨气的结构与性质类推。A．C原子的原子半径大于N原子的原子半径，所以CCl4中CC1键键长比NC13中NC1键键长，A错误；B．NC13中N原子最外层电子数5，化合价为＋3价，所以N原子达到8电子稳定结构；NC13中C1原子最外层电子数7，化合价为－1价，所以C1原子达到8电子稳定结构，B正确；C．NC13的分子空间构型与氨分子相似，都是三角锥型结构，氨分子是极性分子，所以NCl3分子也是极性分子，NCl3的沸点高于NH3的沸点，C错误；D．分子晶体中物质的熔沸点与相对分子质量有关，相对分子质量越大其熔沸点越高，所以NBr3比NCl3的熔沸点高，NCl3比NBr3易挥发，D错误。答案选B。7．下列实验事实不能用氢键来解释的是A．冰的密度比水小，能浮在水面上B．接近沸点的水蒸气的相对分子质量测量值大于18C．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛D．H2O比H2S稳定【答案】D【解析】A．冰晶体中水分子间存在氢键，由于氢键具有方向性，在冰晶体中，每个水分子周围只有4个紧邻的水分子，即冰晶体中水分子未采取密堆积方式，这种堆积方式使冰晶体中水分子的空间利用率不高，留有相当大的空隙，但冰融化成水时，水分子进入空隙，密度会增大，“冰的密度比水小，冰能浮在水面上”可用氢键解释，A不符题意；B．由于水分子间存在氢键，接近沸点的水蒸气中存在(H2O)n分子，接近沸点的水蒸气的相对分子质量测量值大于18，能用氢键解释，B不符题意；C．邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，不存在分子间氢键，对羟基苯甲醛存在分子间氢键，邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，能用氢键解释，C不符题意；D．H2O比H2S稳定是因为HO键的键能大于HS键的键能，与氢键无关，D符合题意；答案选D。8．用价层电子对互斥理论预测H2S和CH2O分子的立体结构，两个结论都正确的是A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形【答案】D【解析】H2S分子的中心原子S原子上含有2个σ键，中心原子上的孤电子对数=1/2(axb)=1/2(62×1)=2，所以硫化氢分子的VSEPR模型是四面体型，略去孤电子对后，实际上其空间构型是V型；CH2O分子的中心原子C原子含有3个σ键，且不含孤电子对，所以其空间构型是平面三角形，故选D。9．下列有关键角与分子空间构型的说法不正确的是()A．键角为180°的分子，空间构型是直线形B．键角为120°的分子，空间构型是平面三角形C．键角为109.5°的分子，空间构型是正四面体形D．键角为90°～109.5°之间的分子，空间构型可能是V形【答案】B【解析】A．键角为180°的分子，空间构型是直线形，例如二氧化碳等，A正确；B．乙烯分子的键角为120°，但它的空间构型并不是平面三角形，B错误；C．键角为109.5°的分子，空间构型是正四面体形，C正确；D．键角为90°～109.5°之间的分子，空间构型可能是V形，例如水等，D正确，答案选B。10．已知H与O可以形成H2O和H2O2两种化合物。请完成下列空白：(1)H2O内的O—H、水分子间的范德华力和氢键，三种作用从强到弱依次为。可与H2O形成，中O采用杂化。中键角比CH4中的键角(填“大”或“小”)，原因为。(2)是常用的氧化剂，其分子结构如图所示，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上。的电子式是。是分子(填“极性”或“非极性”)。能与水混溶，却不溶于，请予以解释：。【答案】(1)O−H＞分子间氢键＞范德华力sp3小中O原子有一对孤对电子，CH4中C没有孤对电子，由于孤对电子对成对电子的排斥力大于成对电子对成对电子的排斥力，排斥力越大，使得成键键角越小(2)极性H2O2和水都是极性分子，CCl4是非极性分子【解析】（1）H2O内的O−H、水分子间的范德华力和氢键，化学键的强度大于分子间氢键，氢键大于范德华力，因此从强到弱依次为O−H＞分子间氢键＞范德华力；可与H2O形成，中O原子价层电子对数为，采用sp3杂化；中O原子有一对孤对电子，CH4中没有孤对电子，由于孤对电子对成对电子的排斥力大于成对电子对成对电子的排斥力，排斥力越大，使得成键键角越小，所以中键角比CH4中的键角小；（2）H2O2中氢与氧形成一对共用电子，氧和氧形成一对共用电子，其电子式是；根据同种元素形成非极性键，不同种元素形成极性共价键，H2O2不是中心对称，因此H2O2是含有极性键和非极性键的极性分子；H2O2和水都是极性分子，CCl4是非极性分子，根据“相似相溶”原理，则H2O2能与水混溶，不溶于CCl4。1．在气态和液态时，分子骨架结构与各原子所在位置如图所示，下列关于分子的说法正确的是A．分子中5个P—Cl键键能完全相同B．键角(∠Cl—P—Cl)有60°、90°、120°、180°四种C．每个原子都达到8电子稳定结构，且为非极性分子D．的二溴代物共有3种同分异构体【答案】D【解析】A．键长越短，键能越大，该分子中5个P—Cl键的键长不都相同，所以键能不完全相同，A错误；B．上下两个顶点Cl与中心P原子形成的键角为180°，中间平面正三角形内∠Cl—P—Cl为120°，上(或下)顶点Cl与P、平面正三角形上的Cl形成的∠C—P—Cl为90°，所以键角(∠Cl—P—Cl)有90°、120°、180°三种，B错误；C．CP原子最外层有5个电子，在该分子中形成5个共用电子对，所以中P原子的最外层电子数为10，不满足8电子稳定结构，C错误；D．的二溴代物中Br的位置有3种情况：2个Br位于中间正三角形平面(∠Br—P—Br=120°)，1个Br在中间正三角形平面、1个Br在顶点(∠Br—P—Br=90°)，2个Br都在顶点(∠Br—P—Br=180°)，D正确;故选D。2．下列有关物质的性质规律正确的是A．键角：ClO＜ClO＜ClOB．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH＞CF3COOHC．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解释D．噻吩()相对分子质量大于吡咯()，故噻吩的沸点高于吡咯【答案】A【解析】A．ClO中价层电子对个数=2+(7+12×2)=4，中心原子上的孤电子对=42=2，所以分子空间构型是V形；ClO中价层电子对个数=3+(7+13×2)=4，中心原子上的孤电子对=43=1，所以分子空间构型是三角锥形；ClO中价层电子对个数=4+(7+14×2)=4，中心原子上的孤电子对=44=0，不含孤电子对，所以分子空间构型是正四面体形，则键角：ClO＜ClO＜ClO，故A正确；B．与羧酸(COOH)相连的CX(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越大，非金属性(电负性)：F>Cl>H，吸引电子对能力F比Cl更强，Cl比H更强，即极性依次减弱，从而使CF3COOH中的COOH的羟基H原子具有更大的活性，更容易发生电离，所以酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH，故B错误；C．乙醇和正丁醇都是醇类，根据相似相溶原理，在水中有一定的溶解度，乙醇碳链短，所以结构比正丁醇更与水相似，所以其溶解度应该比正丁醇大，故C错误；D．吡咯分子中存在NH键，分子之间存在氢键，而噻吩分子间不能形成氢键，故吡咯的沸点高于噻吩，故D错误；故选A。3．从微粒结构角度分析，下列说法正确的是A．OF2与H2O的立体构型同为V形，因氧与氢的电负性差大于氧与氟的电负性差，而且OF2中氧原子上有两对孤电子对，抵消了F－O键中共用电子对偏向F而产生的极性，所以水分子的极性比OF2的极性小B．过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般d0或d10排布无颜色，d1～d9排布有颜色。据此判断[Co(H2O)6]2+和[Mn(H2O)6]2+中只有一种有颜色C．三氧化硫有单分子气体和三聚分子固体()两种存在形式，两种形式中S原子的杂化轨道类型相同D．南京理工大学化工学院胡炳成教授团队成功合成世界首个全氮阴离子盐，其局部结构如图所示，其中两种阳离子中心原子的杂化轨道类型相同，阴离子N中所有的氮原子在同一平面内【答案】D【解析】A．从电负性上看，氧与氢的电负性大于氧与氟的电负性差值，OF2中氧原子上有两对孤电子对，抵消了FO键中共用电子对偏向F而产生的极性，从而导致H2O分子的极性很强，而OF2分子的极性却很小，故A错误；B．过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般d0或d10排布无颜色，d1～d9排布有颜色，Co2+价层电子排布式为3d7，Mn2+价层电子排布式为3d5，[Co(H2O)6]2+和[Mn(H2O)6]2+都有颜色，故B错误；C．单分子SO3的中S原子价层电子对数为3+=3，其杂化方式为sp2，属于平面结构，三聚分子固体根据上述分子结构式可知，其S原子成键方式为4个键，为空间结构，所以杂化方式不是sp2，故C错误；D．由结构式可知，全氮阴离子盐两种阳离子为：H3O+和NH，中心原子的价层电子对数均为4，中心原子的杂化轨道类型都是sp3杂化，阴离子N氮原子之间除了形成了键之外，还形成大键，所以所有的氮原子在同一平面内，故D正确；故选D。4．共价化合物中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：，下列说法不正确的是A．的结构式为B．为非极性分子C．中N是杂化D．比更难与发生反应【答案】D【解析】A．中所有原子均满足8电子稳定结构，则每个Al原子的价层电子对数均为4，采取的是sp3杂化，则每个Al原子提供一个空轨道和一个Cl原子(提供孤对电子)形成一个配位键，故A正确；B．中，Al为+3价，等于其最外层电子数，结构对称，则为非极性分子，故B正确；C．中的N原子的价层电子对数是，则采取的是杂化，故C正确；D．Br原子的半径大于Cl原子，则AlBr的键能小于AlCl的键能，即比更易与发生反应，故D错误；答案D。5．下列分子或离子中键角由大到小排列顺序是①

②

③

④

⑤A．⑤④①②③ B．①④②⑤③ C．①②④⑤③ D．③⑤②④①【答案】A【解析】结合物质中中心原子的杂化类型以及分子构型解答；①CH4中中心C原子为sp3杂化，没有孤电子对，分子呈正四面体，键角为109°28′；②NCl3中中心N原子为sp3杂化，有1个孤电子对，分子呈三角锥形，键角小于109°28′；③H2O中中心O原子为sp3杂化，有2个孤电子对，分子呈v形，键角为104.5°；④BF3中中心B原子为sp2杂化，没有孤电子对，分子呈平面三角形，键角为120°；⑤BeCl2中中心Be原子为sp杂化，没有孤电子对，分子呈直线形，键角为180°；H2O中中心O原子为sp3杂化，有2个孤电子对，NCl3中中心N原子为sp3杂化，有1个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力强，故H2O中键角比NCl3中键角小，故键角由大到小排列顺序是⑤④①②③，故选：A。6．氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂。下列关于氯化亚砜分子的说法正确的是A．为极性键形成的非极性分子 B．立体构型为平面三角形C．中心S原子采取杂化 D．氯化亚砜的结构式为：【答案】D【分析】根据价电子对互斥理论确定微粒的空间结构，价电子对数=成键电子对数+孤电子对数，成键电子对数=与中心原子成键的原子数，孤电子对数=(a−xb)，SOCl2中与S原子成键的原子数为3，孤电子对数=×(6−1×2−2×1)=1，所以S原子采取sp3杂化，分子的空间结构为三角锥形。【解析】A．由分析知氯化亚砜空间结构为三角锥形，所以为极性键形成的极性分子，A错误；B．由分析知分子的空间结构为三角锥形，B错误；C．由分析知中心S原子采取sp3杂化，C错误；D．氯化亚砜的结构中硫氯之间是单键，硫氧之间是双键，结构式为：，D正确；故选D。7．下列与分子性质有关的说法正确的是A．是非极性分子，Xe原子成键后不含孤电子对B．的酸性强于是因为F的电负性大，使中OH极性强C．C的电负性强于Si，所以的熔沸点高于D．尿素不溶于水，易溶于有机溶剂【答案】B【解析】A．中Xe发生sp3d2杂化，与四个F的p轨道成键，根据VSEPR理论，中心Xe原子上有四个σ键电子对和两个孤电子对，A错误；B．的酸性强于是因为F的电负性大，导致中OH极性强，B正确；C．CH4的相对分子质量小于SiH4，所以CH4的熔沸点低于SiH4，C错误；D．尿素是极性分子，易溶于水，D错误；故选B。8．下列关于物质的结构或性质以及解释均正确的是选项物质的结构或性质解释A键角：中N的孤电子对数比中B的孤电子对数多B酸性：烃基(R)越长推电子效应越大，羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱C不同金属盐灼烧呈现不同焰色电子从低能轨道跃迁至高能轨道时吸收光波长不同D稳定性：分子间形成氢键【答案】B【解析】A．NH3为价层电子对=3+4对，采取sp3杂化同时含有1对孤电子键角为107°。而BF3价层电子为3对采取sp2杂化键角为120°，A项错误；B．烷基为推电子基，分子中烷基越大，给电子效应越大导致羧基中羟基的极性越小，越难电离出H+，酸性越弱，B项正确；C．不同金属盐灼烧是发射光，电子从高能级跃迁到低能级，C项错误；D．O的半径小于S，HO键键长小于HS键，前者键能大于后者而稳定，D项错误；故选B。9．下列说法，认识错误的有几个①键与键的电子云对称性不同②1个原子最多只能与3个原子结合形成分子，是由共价键的饱和性决定的③中碳原子间成键键长相同④两个非金属原子之间形成的化学键都是共价键⑤键分为键，键，键三种⑥与