实验室作业指导书 第一部分

第二部分地下水和生活饮用水分析作业指导书2012第六地质矿产勘查院实验室作业文件文件编号：LYS/ZY-C-02-2012第2页共43页水分析第2版第0次修订颁布日期：2012年10月1日水分析类型及其测定项目1.简分析：简分析用于了解区域地下水和生活饮用水化学成份的概貌。分析项目少，但要求快而及时。分析项目除物理性质（温度、颜色、透明度、嗅味、味道等）外，还应定量分析以下各项：pH值、游离二氧化碳、Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-、OH−、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、总硬度及溶解性固体总量等。通过计算求得水中各主要离子含量及总矿化度。在需要时还作NO2-、NO3-、NH4+、Fe2+、Fe3+定性分析。简分析适用于初步了解大面积范围内各含水层中地下水的主要化学成分及水质是否适于生活饮用。2.全分析：全分析项目多，要求精度高。通常在简分析的基础上选择有代表性的水样进行全分析，以较全面地了解地下水和生活饮用水中化学成分。其测定项目除简分析项目外，另增加NH4+、TFe（Fe2+、Fe3+），NO2-、NO3-、F-、PO43-、H2SiO3、CO2、化学需氧量、悬浮物、灼烧残渣、灼烧减量等项目。上述项目按实际任务可略有增减。总则本标准规定了“地下水和生活饮用水标准检验方法”编写的一般要求和原则。检验方法中所采用的名词、术语均应符合国家规定的标准。计量单位应符合国家法定计量单位。检验方法中用于稀释或配制试剂的水，在未其它要求时，系指其纯度能满足要求的蒸馏水或去离子水。指明亚沸蒸馏水的，必须是用亚沸石英蒸馏器蒸馏的。试剂与溶液4．1配制溶液的试剂及溶剂，必须符合检验项目的要求。4．2检验方法中所用试剂，除已指明规格的外，均指二级（分析纯）以上，当试剂纯度达不到要求需要提纯处理的，在相应项目检验方法中单独列出。4．3溶液未指明何种溶剂时，均为水溶液。4．4检验方法中，溶液的浓度有以下表示方式：4．4．1摩尔浓度（mol/L）以每升溶液中含有溶质的摩尔数表示。4．4．2当量浓度（N）以每升溶液中含有溶质的当量数表示。对氧化—还原反应中的试剂浓度仍采用当量浓度表示，作为暂时过渡办法。4．4．3质量溶量百分比浓度（%M/v）系指100mL溶液中含有溶质的克数。如1%氢氧化钠溶液，是100mL水溶液中含有1gNaOH。4．4．4体积比浓度（1+1v/v）系指液体溶质与溶剂的比例。5．玻璃器皿及仪器5．1配制、贮存试剂溶液，采用硬质玻璃容器。对玻璃有腐蚀性或对试样有玷污、吸附影响的试剂，在检验方法中，应指明使用何种材料器皿贮存。5．2洗涤玻璃仪器时应防止新的污染，注意防止对试样中待测组分的影响。如测铬时使用的器皿不能用铬酸溶液洗涤；测阴离子洗涤剂时使用的器皿，不得用洗衣粉和肥皂水洗涤等。5．3容量器皿（容量瓶、滴定管、移液管等）应选用A级或B级，必要时应按国家有关规定进行校正。6．恒重称量中的恒重，指两次称量的重量差在0.3mg以下。7．分析结果表示毫克/升（mg/L）每升水中所含被测组分（离子）的毫克数；微克/升（μg/L）每升水中所含被测组分（离子）的微克数；以碳酸钙计的测定项目（CaCO3，mg/L）硬度、酸度、碱度均以每升水中所含相当于碳酸钙的毫克数表示。GB/T5750.4-2006一：pH值的测定1范围本方法适用于测定地下水的pH值。其测定范围和精密度，视所选用的pH电极和pH计而定。一般可准确到0.01pH单位。2原理pH是水分析中最重要的和最经常进行的分析项目之一，是评价水质的重要参数。水受到污染时可能会引起pH值发生较大变化。水中含有大量游离二氧化碳时，可使水的pH值明显降低。本法用pH玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入被测溶液中，形成原电池。在25℃时，每单位pH值相当于59.1mV电动势变化值。即电动势每改变59.1mV，溶液的pH值相应改变一个单位，用标准缓冲溶液标准定位后，再将电极放入试样中，即可在pH计上直接续出pH值。温度差异，可通过仪器上的温度补偿装置校正。水样的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂以及较高含盐量均不干扰测定。但在较强的碱性溶液中，当有大量钠离子存在时会产生误差，使读数偏低。3试剂除非另有说明，本法所用试剂为基准试剂或pH缓冲剂，水为蒸馏水或去离子水。pH标准缓冲溶液的配制：按表1称取规定量的试剂于烧标中，用去离子水溶解，移入1000mL容量瓶中，恒温到25℃时，用水稀释至刻度摇匀。所用去离子水，用前需煮沸以排除二氧化碳，并冷却后使用，去离子水的电导率应小于2μs/cm，pH在5.6～6.0之间。表1pH标准缓冲溶液的配制试剂号试剂名称每升溶液中溶质质量gpH值（25℃）3.1饱和酒石酸氢钾（KHC4H4O6）（25℃）约6.43.563.2邻苯二钾酸氢钾（KHC8H4O4）10.12524.013.3磷酸二氢钾（KH2PO4）+磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.3886+3.53536.863.4磷酸二氢钾（KH2PO4）+磷酸氢二钠（Na2HPO4）1.1792+4.30487.413.5硼砂（Na2B4O7·10H2O）3.80259.18a3.1,3.2,3.3,试剂需经110℃烘干2h后使用。4仪器设备4.1酸度计。4.2玻璃电极。4.3饱和甘汞电极。5试样制备5.1盛水样容器可用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶。水样采集后现场测定。若不立即测定则允许保存时间为2天，在4℃保存。5.2最少采样量100mL。6操作步骤6.1按照所选用的酸度计说明书进行，玻璃电极在使用前应放在纯水中浸泡24h。调好仪器，并在电极架上装好已活化的pH玻璃电极和饱和甘汞电极。6.2选取与水样pH值相近的标准缓冲溶液（表13.1～3.5），洗电极2次～3次，并倒此溶液30mL～50mL于烧杯中，按仪器说明书“定位”步骤校正仪器。根据测定时溶液的温度按表2数据修正标准缓冲溶液的pH值。6.3然后将电极用纯水淋洗数次，用待测水样洗电极2次～3次，并用干净烧杯取30mL～50mL待测水样进行测定。由仪器表头直接读出pH值。表2标准缓冲溶液的pH值（0～50℃）溶液温度℃标准缓冲溶液3.13.23.33.43.50-4.0006.9847.5349.4645-3.9986.9517.5009.39510-3.9976.9237.4729.33215-3.9986.9007.4489.27620-4.0016.8817.4299.225253.5574.0056.8657.4139.180303.5524.0116.8537.4009.139353.5494.0186.8447.3899.102403.5474.0356.8387.3809.068453.5474.0476.8347.3739.038503.5494.0606.8337.3679.011注：3.1～3.5为标准缓冲溶液试剂编号（表1）注：测定时如发现读数不稳，除检查仪器外，还应检查电极，首先检查甘汞电极内部是否有气泡，再检查电极端部砂心毛细管是否堵塞，用滤纸贴在电极头上，如有溶液渗出，表明毛细管未被阻塞。如上述检查无问题，则可用0.1mol/L盐酸浸洗玻璃电极，用水洗净后再测。如仍不稳定，则需更换电极。7精密度和准确度测定的精密度和准确度取决于所选用的仪器和电极的性能。标准缓冲溶液配制的准确度以及校正和操作技巧。同一实验室用821型酸度计测定pH分别为4.00、6.89、7.44、9.25的标准冲溶液（17.5℃），其相对标准偏差分别为0.12%、0.07%、0.06%、0.06%。测定绝对误差为-0.04～+0.13pH值单位。GB/T5750.7-2006二：化学需氧量的测定1.范围本方法适用于未被污染或轻微污染、氯离子含量不超过300mg/L的地下水中化学需氧量的测定。测定结果以氧的质量浓度表示。测定范围：0.4mg/L～4mg/L。2.原理化学需氧量是指在一定条件下，易受强化学氧化剂氧化的有机物质所消耗的氧量，以氧的mg/L表示。由于采用的强氧化剂及测定条件的不同，故对有机物的氧化程度也不同。所测得的数据亦有差异。所以化学需氧量的测定是一个条件性的实验，所测得的值是一个在某固定条件下测得的比较性数据。水体中可被氧化的物质包括有机物与某些无机物（如硫化物、亚铁盐等），但化学需氧量主要是表征水体被有机物污染程度的指标，当被测水样中无机还原物含量多时，可考虑进行校正，测定化学需氧量所采用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾及高碘酸钾等。重铬酸钾法和高碘酸钾法对有机物质的氧化比较完全，适用于污染程度严重的水样。高锰酸钾法对有机物质的氧化能力较低，仅适用于未被污染或轻微污染的地下水样。本法是在水样中加入硫酸及过量的高锰酸钾将水中还原性物质（有机物及无机物）氧化、过剩的高锰酸钾用过量的草酸钠还原，最后用高锰酸钾标准溶液滴定过剩的草酸钠，根据高锰酸钾溶液的消耗量，计算水样的化学需氧量。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。3.1硫酸（1+3）：量取100mL硫酸（H2SO4，ρ1.84g/mL），在不断搅拌下缓缓倒入300mL蒸馏水中，趁热滴加高锰酸钾溶液[c(1/5KMnO4)=0.01mol/L]至微红色不褪为止。3.2草酸钠标准溶液[c（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L]：称取0.6700g预先经105℃～110℃烘2h并在干燥器中冷却的草酸钠（Na2C2O4，基准试剂），溶于蒸馏水并移入1000mL容量瓶中，加入5mL3.3高锰酸钾标准溶液3.3.1高锰酸钾贮备溶液[c（1/5KMnO4）=0.01mol/L]：称取3.2g高锰酸钾（KMnO4，基准试剂）溶于1000mL蒸馏水中，加热微沸10min，放置过夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂心漏斗过滤于棕色试剂瓶中，避光保存。3.3.2高锰酸钾溶液[c（1/5KMnO4）=0.1mol/L]：吸取高锰酸钾贮备溶液加蒸馏水稀释10倍，摇匀。此溶液在临用时配制。其准确浓度按下述方法进行标定：高锰酸钾溶液浓度的标定和水样的化学需氧量测定可同时进行，即取刚测定化学需氧量后的微红色水样，加入草酸钠标准溶液[c（1/2Na2C2O4）=0.0100mol/L]10.0mL（此时溶液温度不应低于70℃，否则需加热），趁热再用高锰酸钾溶液（3.3.2）滴定到试液呈微红色。记录消耗高锰酸钾溶液的体积（VC（KMnO4）=0.01×10/V……（1）式（1）中：C（KMnO4）——高锰酸钾标准溶液的浓度。mol/L；V——滴定10.0mL草酸钠标准溶液[c（1/2Na2C2O4）]=0.010mol/L所消耗高锰酸钾溶液的体积，mL。4.试样制备4.1测定化学需氧量（COD）的样品，采好后立即送实验室。实验室收样后，必须在3天内测定完毕。5.操作步骤5.1水样分析吸取100mL水样于250mL三角形瓶中，（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100mL），加入5mL硫酸（1+3），加10.0mL高锰酸钾溶液[C（1/5KMnO4）=0.01mol/L]，摇匀。将三角瓶置于电炉上加热至沸，立即放入沸水浴中加热30min(沸水液面要高于三角瓶内试液的液面)。取出三角瓶，加入10.0mL草酸钠标准溶液，摇匀。待高锰酸钾的紫红色完全消失后，趁热（此时试液温度不应低于70℃，否则需加热）用高锰酸钾标准溶液滴定至试液微红色不退，即为终点。6结果计算6.1按公式（2）计算水样中化学需氧量（以每升消耗氧的毫克数表示）：ρo2或ρCOD=C×(V1-V2)×7.9997×1000/V……（2）式（2）中：ρo2或ρCOD——水样中化学需氧量（COD）的质量浓度，mg/L-O2；C——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V1——测定过程中所加入高锰酸钾溶液总体积，即10mL加上滴定所用去的体积，mL；V2——与10.0mL草酸钠标准溶液相当的高锰酸钾溶液的体积，mL；7.9997——与1.00mL高锰酸钾溶液[c（1/5KMnO4）=1.000mol/L]相当的以毫克表示的氧的质量；V——所取水样的体积，mL。GB/T5750.5-2006三：游离二氧化碳本方法适用于地下水中游离二氧化碳的测定。方法提要游离二氧化碳与氢氧化钠或碳酸钠反应，生成重碳酸钠，用酚酞指示剂滴定到等当点时pH为8.3。由于游离二氧化碳氢体极易从水中逸出，因此，最好在取样现场进行测定。试剂2.1酚酞溶液，1%，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2.2氢氧化钠标准溶液0.05mol/L。称取氢氧化钠2g溶于少量无二氧化碳的蒸馏水中，迅速转入1000mL容量瓶中定容，贮于聚乙烯塑料瓶中。用邻苯二甲酸氢钾标定其浓度。准确氢氧已在105-110℃烘过2h的邻苯二甲酸氢钾3份（每份重约0.2g），分别放入3个150mL三角瓶中，各加入封锁二氧化碳蒸馏水50mL，加酚酞溶液(2.1)NaOH(mol/L)=W×1000/(V×204.23)式中：W—邻笨二甲酸氢钾重（g）；V—滴定消耗氢氧化钠溶液的体积（mL）。3．分析步骤3．1用虹吸法取水样50mL，将吸量管插入三角瓶底，小心放入。加酚酞溶液4滴，用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈现粉红色，半分钟不褪色即为终点。3．2对二氧化碳含量高的碳酸泉水，在按3.1测定后，应按下述方法重测。准确吸取比滴定样品3.1所消耗的标准氢氧化钠溶液的量稍少的氢氧化钠溶液（2.2），放入三角瓶中，然后小心加入水样50mL，加酚酞溶液4滴，再用氢氧化钠溶液滴定至粉红色不褪。根据前后两次所用氢氧化钠溶液的体积之和，计算游离二氧化碳含量。4．计算游离二氧化碳含量按下式计算：游离二氧化碳（mg/L）=M×V1×44.0×1000/V式中：M—氢氧化钠标准溶液的浓度（mol/L）；V1—滴定消耗氢氧化钠溶液的体积（mL）；V—取水样体积（mL）。5．精密度和准确度同一实验室测定游离二氧化碳含量为19.2mg/L的水样，相对标准偏差为8.2%，相对误差为6.2%。讨论为了更精确地测定游离二氧化碳，应除去游离矿酸、有机酸或重金属盐类水解作用影响，按下法测定。取一份水样，煮沸去游离二氧化碳后，按3.1加酚酞溶液，用氢氧化钠溶液滴定至终点。记下氢氧化钠消耗毫升数，然后从测定游离二氧化碳消耗的毫升数中减去此数。再按4计算游离二氧化碳的含量。GB/T5750.5-2006四：侵蚀性二氧化碳水中的游离二氧化碳，能使碳酸盐的微粒溶解，形成钙或镁的重碳酸盐，水中过剩的二氧化碳，对地层及水下建筑物有侵蚀破坏作用，这部分二氧化碳称为侵蚀性二氧化碳。本方法适用于地下水中侵蚀性二氧化碳的测定。方法提要在水样中加入处理后的大理石粉末，使侵蚀性二氧化碳固定下来，生成与侵蚀性二氧化碳含量相当的重碳酸根离子。通过重碳酸根含量的测定。用差减法计算侵蚀性二氧化碳的含量。试剂2.1酚酞溶液，1%，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2.2甲基橙溶液，0.05%，称甲基橙0.05g溶于100mL蒸馏水中；2.3盐酸标准溶液，0.05mol/L，量取浓盐酸（比重1.19）4.2mL与蒸馏水混合并稀释至1000mL，其准确浓度用基准碳酸钠标定。准确称取3份经25℃烘干4h的无水碳酸钠0.1-0.2g（准确至0.0002gHCl（mol./L）=W×1000/（V×53.00）式中：W—基准碳酸钠的重量（g）；V—消耗盐酸标准溶液的体积（mL）。3．分析步骤3．1吸取未加入大理石粉末的水样50mL于150mL三角瓶中，加入甲基橙溶液4滴，用盐酸标准溶液滴定至黄色突变为橙红色，消耗的盐酸标准溶液为V1（mL）。3．2另取加大理石粉末的澄清水样50mL于三角瓶中，按3.1步骤进行测定，消耗的盐酸标准溶液为V2（mL）。4．计算侵蚀性二氧化碳的含量按下式计算：侵蚀性二氧化碳（mg/L

）=M(V2—V1)×22×1000/V式中：M—盐酸标准溶液的浓度（mol/L）；V2—加大理石粉末的水样所消耗的盐酸标准溶液的体积（mL）；V1—未加大理石粉末的水样所消耗盐酸标准溶液的体积（mL）；V—所取水样体积（mL）。5．讨论5．1对不含有游离二氧化碳的的水样，可不必测定侵蚀性二氧化碳。5．2大理石粉末处理品方法如下：将80-100目的大理石粉末在蒸馏水中浸泡2h，用热蒸馏水倾泻洗涤多次，洗至滤液呈现中性，然后于105℃GB/T5750.5-2006五：碳酸根、重碳酸根和氢氧根碳酸盐和重碳酸盐是形成水中碱度的主要成分。它们的测定，通常采用酸标准溶液滴定。本方法适用于地下水中碳酸根、重碳酸根和氢氧根的测定。方法提要用酸标准溶液滴定水样，分别用酚酞指示剂和甲基橙指示剂，根据两次滴定消耗标准溶液的体积，分别计算碳酸根和重碳酸根的含量。试剂2.1盐酸标准溶液，0.05mol/L见侵蚀性二氧化碳其配制；2.2酚酞溶液，1%，称取酚酞0.5g溶于50mL乙醇中；2.3甲基橙溶液，0.05%，称甲基橙0.05g溶于100mL蒸馏水中。3．分析步骤3．1取水样50mL于150mL三角瓶中，加入酚酞溶液4滴，如出现红色，则用盐酸标准溶液滴定至溶液红色刚刚消失，记录消耗盐酸溶液的毫升数（V1）。3．2继续加入甲基橙溶液4滴，用盐酸标准溶液滴定至溶液由黄色突变为橙色，记录盐酸标准溶液的消耗量（V2）。4．计算氢氧根、碳酸根和重碳酸根的含量，依下列情况，分别计算。4．1当V1>V2时，表明有OH-和CO32-存在，无HCO32-。此时：OH-（mg/L）=M×(V1—V2)×17.01×1000/VCO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/V4．2当V1=V2时，表明有CO32-存在，无OH-和HCO3-。此时：CO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/V4．3当V1<V2时，表明有HCO3-和CO32-存在，无OH-。此时：CO32-（mg/L）=M×2V2×60.01×1000/VHCO3-（mg/L）=M×(V2—V1)×61.02×1000/V4．4当V1=0时，表明仅有HCO3-存在。则：HCO3-（mg/L）=M×V2×61.02×1000/V4．5当V2=0时，表明仅有OH-存在。则：OH-（mg/L）=M×V1×17.01×1000/V式中：M—盐酸标准溶液的摩尔浓度；V1—滴定氢氧根和碳酸根消耗的盐酸标准溶液体积（mL）；V2—滴定重碳酸根消耗的盐酸标准溶液体积（mL）；V—所取水样的体积（mL）。5．精密度和准确度同一实验室，测定含有250.6mg/L重碳酸根离子的水样6次，其相对标准偏差1.2%，相对误差为1.8%。GB/T5750.5-2006六：亚硝酸根的测定1.范围本方法适用于地下水中亚硝酸根含量的测定。测定范围：0.004mg/L～0.10mg/L。2.原理在酸性溶液中，亚硝酸根能与对氨基苯磺酰胺起重氮化作用，再与α-萘胺起偶氮反应，生成紫红色偶氮染料，于波长540nm处测量吸光度。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1对氨基苯磺酸溶液：称取0.8g对氨基苯磺酸溶于150mL乙酸溶液[若用36%乙酸配为（1+2），若用冰乙酸配为（12+98）]中（低温加热并搅拌可加速溶解），冷却后贮于棕色瓶中。3.2α-萘胺溶液：称取0.2g萘胺溶于数滴冰乙酸中，再加150mL乙酸溶液（12+98），混匀。贮于棕色瓶中。3.3对氨基苯磺酸-α-萘胺混合溶液：测定前，将对氨基苯磺酸溶液与α-萘胺溶液等体积混合摇匀。此溶液应为无色。3.4氢氧化铝悬浮溶液：称取120g硫酸铝溶于1000mL蒸馏水中，慢慢加入氨水（ρ=0.90g/mL），使铝离子沉淀完全，放置澄清后倾去上层清液，加蒸馏水反复洗涤至无硫酸根和氯离子为止（用氯化钡溶液和硝酸银溶液检查）。再向氢氧化铝胶体沉淀中加入300mL蒸馏水，使用时摇匀。3.5亚硝酸根标准溶液3.5.1亚硝酸根标准贮备溶液，0.2mg/L：称取0.2999g在干燥器中放置24h的亚硝酸钠（NaNO2,光谱纯），溶于无亚硝酸根的蒸馏水中，加2mL氯仿作保护剂，用无硝酸根的蒸馏水移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.2mg亚硝酸根。3.5.2亚硝酸根标准溶液，2.00μg/mL：吸取5.00mL亚硝酸根标准贮备溶液(0.2mg/mL)于500mL容量瓶中，用不含亚硝酸根的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含2.00μg亚硝酸根。3.5.3亚硝酸根标准溶液，0.2μg/mL：吸取10.00mL亚硝酸根标准溶液(2.00μg/mL)于100mL容量瓶中，用不含亚硝酸根的蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.2μg亚硝酸根。4.仪器设备分光光度计。5.试样制备5.1亚硝酸根不稳定，易被氧化或还原而损失。在采样后应及时分析。若无条件现场分析，则要求采样后立即送实验室。实验室在收到水样的当天，开瓶立即测定，并在1天内全部测定完毕。5.2对澄清水样可用原水样直接测定。如水样带色或浑浊，可取100mL水样，加入1mL氢氧化铝悬浮溶液，充分振摇，过滤后，再取滤液进行测定。5.3试样量、测定水样用量为50mL。6操作步骤6.1水样分析吸取50.0mL水样（或经氢氧化铝悬浮溶液处理过的滤液50mL）于50mL比色管中，加2mL对氨基苯磺酸-α-萘胺混合溶液，摇匀。放置10min。在分光光度计上于波长520nm处，用1cm吸收皿，以蒸馏水作参比，测量吸光度。6.2空白试验取50mL蒸馏水代替水样，以下按水样分析步骤6.1进行。6.3标准曲线的绘制准确移取0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00μg亚硝酸根标准溶液于一组50mL比色管中，用无亚硝酸根蒸馏水稀释至50mL，以下按水样分析步骤6.1进行。以亚硝酸根的质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7结果计算7.1按公式（1）计算水样中亚硝酸根的含量：ρNO2-=(m-m0)/V……（1）式（1）中：ρNO2-——水样中亚硝酸根的质量浓度，mg/L；m——从标准曲线上查得试样溶液中亚硝酸根的质量，μg；m0——从标准曲线上查得的空白溶液中亚硝酸根的质量，μg；V——所取试样体积，mL。7.2不同形式表示的结果可依下表进行换算表1ρ（N）ρNO2-c（NO2-）mg/Lmg/Lμmol/Lρ（N）=1mg/L13.2971.4ρNO2-=1mg/L0.304121.7c（NO2-）=1μmol/L0.0140.0461GB/T5750.5-2006七：硝酸根的测定1.范围本方法适用于地下水中硝酸根含量的测定。最小检测量为10μg。测定范围：0.2mg/L～20mg/L。2.原理在紫外光谱区，硝酸根有强烈的吸收，其吸收值与硝酸根的浓度成正比。在波长210nm～220nm处，可测定其吸光度。水中溶解的有机物，在波长220nm及275nm处均有吸收，而硝酸根在275nm处没有吸收，从而可通过测定275nm的吸光度对硝酸盐的吸光度进行校正。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1盐酸溶液[c（HCl）=1mol/L]:量取83mL盐酸（ρ=1.19g/mL），用蒸馏水稀释至1000mL。3.2氨基磺酸铵溶液（50g/L）：称取5g氨基磺酸铵（NH4SO3NH2）溶解于蒸馏水并稀释至100mL。3.3硝酸根标准溶液3.3.1硝酸根标准贮备溶液，0.1mg/mL：称取0.1631g已在105℃～110℃烘干1h的硝酸钾（KNO3，光谱纯），用蒸馏水溶解。移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.10mg3.3.2硝酸根标准溶液，10.0μg/mL：吸取10.00mL硝酸根标准贮备溶液（100μg/mL）于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0μg硝酸根。4.仪器设备4.1紫外分光光度计。4.2石英吸收皿。5.试样制备5.1取原水样分析，试样量为50mL。6.操作步骤6.1水样分析取50.0mL水样于100mL容量瓶中，加入1mL盐酸溶液[c（HCl）=1mol/L],摇匀。加入3mL～5mL氨基磺酸铵溶液（50g/L）,用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。于紫外分光光度计上，于波长210nm处，用1cm石英吸收皿，以试剂空白作参比，测定吸光度（A210）；调整波长至275nm处，仍以试剂空白作参比，再一次测定吸光度（A275）。注：在含有极微量有机物的水样中，加入0.5mL氨基磺酸铵（50g/L）时，回收率及精密度均很差。当提高其用量到3mL～10mL时，不仅回收率及精密度均得到很大的改善，而且其吸收值也完全一致。本法加入氨基磺酸铵的用量为3mL～5mL。水样、空白溶液和标准曲线的加入量要求一致。6.2空白试验取50mL蒸馏水代替水样，按6.1步骤进行。6.3标准曲线的绘制准确分取0、10.0、20.0、50.0、100、200、400、600、800、1000μg硝酸根标准溶液于一系列100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至50mL，以下步骤按水样分析6.1进行。以硝酸根质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算7.1按公式（2）计算水样中硝酸根的含量：ANO3-=A210-2A275……（1）ρNO3-=(m-m0)/V……（2）式（1）、（2）中：ANO3-——减去有机物吸收值后硝酸根的吸收值；ρNO3-——水样中硝酸根的质量浓度，mg/L；m——减去有机物吸收值后，从标准曲线（λ=210nm）上查得的硝酸根质量，μg；m0——减去有机物吸收值后，从标准曲线（λ=210nm）上查得的空白溶液的硝酸根质量，μg；V——所取水样体积，mL。GB/T5750.5-2006八：硫酸根的测定1.范围本方法适用于地下水中硫酸根的测定。测定范围：10mg/L～150mg/LSO42-。2.原理在微酸性条件下，加入过量的氯化钡，使水样中的硫酸根离子定量地生成硫酸钡沉淀，剩余的钡在pH=10的介质中，以铬黑T作指示剂，用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定。水样中原有的钙、镁也将一同被滴定，其所消耗的滴定剂可通过在相同条件下滴定另一份未加入沉淀剂的同体积水样而扣除。为使滴定终点清晰，应保证试液中含有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试验而确定的加入钡、镁所消耗滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁、所耗滴定剂体积，即可计算出消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐含量。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1盐酸溶液（1+1）。3.2氯化钡溶液（100g/L）：称取10g氯化钡（BaCl2·2H2O）溶于纯水中，稀释至100mL。3.3钡[c（Ba2+）=0.01mol/L]和镁[c（Mg2+）=0.005mol/L]混合溶液：称取2.44g氯化钡（BaCl2·2H2O）和1.02g氯化镁（MgCl2·6H2O）共溶于适量纯水中，稀释至1000mL。3.4氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH=10）：称取67.5g氯化铵溶于约300mL纯水中，加入570mL氨水（ρ0.98g/mL），用纯水稀释至1000mL。3.5乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c（EDTA-2Na）=0.01mol/L]3.5.1配制：称取3.72gEDTA-2Na(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于1000mL纯水中，摇匀。3.5.2标定：精确称取0.4g（精确至0.0001g）已于800℃灼烧至恒重的氧化锌（ZnO,光谱纯）。用少量纯水，加盐酸溶液（1+4）至其溶解，移入250mL容量瓶中，用纯水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00mL上述锌标准溶液于250mL锥形瓶中，加80mL纯水，放入一小块刚果红试纸，滴加氨水溶液（1+9）至刚果红试纸由蓝紫色变为红色，加10mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10）及5滴铬黑T指示剂（5g/L），用配好的EDTA-2Na溶液滴定至不变的纯蓝色。同时滴定空白溶液。3.5.3按公式（1）计算EDTA标准溶液的浓度：C（EDTA-2Na）=m×20/250×1000/[(V-V0)×81.38]……（1）式（1）中：C（EDTA-2Na）——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L；m——氧化锌的质量，g；20——分取锌标准溶液的体积，mL；250——锌标准溶液的总体积，mL；V——EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；V0——空白试验EDTA-2Na标准溶液的用量，mL；81.38——与1.00mLEDTA-2Na标准溶[c（EDTA-2Na）=1.000mol/L]相当的以毫克为单位的氧化锌的质量。3.6刚果红试纸。4.操作步骤4.1预试验取5mL水样于10mL比色管中，加2滴盐酸溶液（1+1），加5滴氯化钡溶液（100g/L，摇匀。）观察沉淀生成情况，按表1确定取样体积及钡、镁混合溶液用量。表1取样体积及钡、镁混合液用量浑浊情况硫酸盐含量mg/L取样体积mL钡、镁混合溶液用量微浑浊＜251005浑浊25～505010很浑浊50～1002510沉淀100～2001010大量沉淀＞200＜10154.2根据水样中硫酸盐含量（表1）吸取适量水样于150mL锥形瓶中，补加纯水至50mL；若取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。放入一小块刚果红试纸，滴加盐酸溶液（1+1）至试纸变成蓝紫色，在电热板上加热沸腾2min～3min。趁热准确加入一定量（表1）的钡、镁混合溶液，边加边摇动，并再次将试液加热至沸。取下锥形瓶，在室温下静置6h。注：一般情况，取50mL水样，加10mL钡、镁混合溶液。加入5mL氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。记录消耗EDTA-2Na标准溶液的体积（V1）。4.3吸取相同体积的水样于150mL三角瓶中，不足50mL时，补加纯水至50mL，若取样量大于50mL，则加热浓缩至50mL。加入5mL氯化铵-氢氧化铵冲溶液（pH10），加5滴铬黑T指示剂，摇匀后，用EDTA-2Na标准溶液滴定至纯蓝色。记录滴定水样中钙、镁、离子消耗EDTA-2Na标准溶液的体积（V2）。4.4空白试验：吸取50mL纯水于150mL锥形瓶中，按4.2操作。记录滴定消耗EDTA-2Na标准溶液的体积为V0。5.结果计算5.1按公式（2）计算水样中硫酸根的含量：ρSO42-=[V0-(V1-V2)×C（EDTA-2Na）×96.06×1000/V……（2）式（2）中：ρSO42-——水样中硫酸根的质量浓度，mg/L；c（EDTA-2Na）——乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度，mol/L；V——所取水样体积，mL；96.06——与1.00mlEDTA-2Na标准溶液[c（EDTA-2Na）=1.000mol/L]相当的以毫克表示的的质量。GB/T5750.5-2006九：氯化物的测定1.范围本方法适用于地下水中氯离子的测定。测定范围：3mg/L～400mg/L。2.原理银离子与氯离子作用生成氯化银沉淀，当有铬酸钾指示剂存在时，银离子与氯离子反应后，过量的银离子即与铬酸根反应，生成红色铬酸银沉淀，根据硝酸银溶液的消耗量可计算氯离子的含量。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。3.1氯化钠标准溶液[c（NaCl）=0.05mol/L]:称取2.9221g预先经500℃灼烧1h，并在干燥器中冷却至室温的氯化钠（NaCl,光谱纯）于烧杯中，加蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中，用蒸水稀释至刻度，摇匀。3.2硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=0.05mol/L]。3.2.1配制：称取8.5g硝酸银（AgNO3，基准试剂或99.99%）于烧杯中，溶于蒸馏水，移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中。3.2.2标定：准确吸取三份25.0mL氯化钠标准溶液[c（NaCl）=0.05mol/L]于三个三角瓶中，加25mL蒸馏水，加10滴铬酸钾指示剂（100g/L），用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的淡桔黄色为止。记录硝酸银溶液的用量V2。同时取25.0mL蒸馏水代替氯化钠溶液按上述步骤滴定，记录硝酸银的用量V0。3.2.3按公式（1）计算硝酸银溶液的准确浓度：c（AgNO3）=C1×V1/(V2-V0)……（1）式（1）中：c（AgNO3）——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；C1——氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；V1——吸取氯化钠标准溶液的体积，mL；V2——滴定氯化钠标准溶液消耗硝酸银溶液的体积，mL；V0——空白溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL。3.3铬酸钾溶液（100g/L），称取10g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，在不断搅拌下，慢慢滴入硝酸银标准溶液至产生砖红色沉淀。放置过夜，过滤，将滤液稀释至100mL备用。4.试样制备测定水样用量：50.0mL。若氯离子含量大于400mg/L时，可少取水样，用蒸馏水稀释至50mL后，再进行测定。5.操作步骤5.1水样分析吸取50.0mL水样于250mL三角瓶中，加入10滴铬酸钾溶液（100g/L），在不断振摇下，用硝酸银标准溶液滴定至出现稳定的淡桔黄色即为终点。5.2空白试验吸取50.0mL蒸馏水代替水样，按5.1步骤进行空白测定。6.结果计算按公式（2）计算水样中氯离子的含量:ρCl-=c×(V1-V2)×35.453×1000/V（2）式（2）中：ρCl-——水样中氯离子的质量浓度，mg/L;C——硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；V1——滴定水样所消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；V2——空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；35.453——与1.00mL硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=1.00mol/L]相当的以毫克表示的氯离子质量；V——所取水样体积，mL。GB/T5750.5-2006十：硫化物的测定1.范围本方法适合于地下水中硫化物含量（其中包括水样中硫化氢、硫氢化物及硫化物的总量）的测定。适用于水样中大于1mg/L硫化物的测定。2.原理硫化氢、硫离子与乙酸锌作用，生成白色硫化锌沉淀。将此沉淀溶于酸，再与碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。以此计算水样中硫化物的含量。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水，二次去离子水或等效纯水。3.1盐酸溶液（1+1）。3.2碘溶液[c（1/2I2）=0.01mol/L]：称取8g～10g碘化钾（KI），溶于少量蒸馏水中，加入1.27g碘，搅拌至碘全部溶解后，用蒸馏水移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，置于暗处保存。3.3重铬酸钾标准溶液[c（1/6）K2Cr2O7=0.0100mol/L]：称取0.4903g已在150℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（K2Cr2O7，光谱纯），用蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。3.4硫代硫酸钠标准溶液[c（Na2S2O3）=0.01mol/L]3.4.1配制：称取2.48g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），溶于煮沸并冷却的蒸馏水中，加0.2g无水碳酸钠（Na2CO3），待全部溶解后，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。贮于棕色瓶中，准确浓度用重铬酸钾标准溶液标定。3.4.2标定：取三份20.0mL重铬酸钾标准溶液[c（1/6）K2Cr2O7=0.0100mol/L]，分别置于三个250mL具塞三角瓶中，加50mL蒸馏水，加5mL硫酸溶液[c（1/2H2SO4）=3mol/L]，加1g碘化钾，于暗处放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L），继续滴定至蓝色消失（终点显示三价铬离子的绿色），记录消耗的硫代硫酸钠溶液毫升数。3.4.3按公式（1）计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度：C（Na2S2O3）=C×V1/V……（1）式（1）中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；C——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V1——吸取重铬酸钾标准溶液的体积，mL；V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。3.5淀粉溶液（10g/L）：称取1g可溶性淀粉于250mL烧杯中，加少量蒸馏水搅成糊状，加入煮沸的蒸馏水至100mL,搅拌并加热至全部溶解。4.试样制备4.1硫化物测定的水样采集与保存方法如下：在500mL玻璃瓶中，先加入10mL乙酸锌溶液（200g/L）和1mL氢氧化钠溶液[c（NaOH）=1mol/L]，然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石蜡密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送检。5.操作步骤5.1水样分析5.1.1用台秤称量专供测硫化物的水样和瓶重，减去空瓶加固定剂的重量，计算实有水样体积（mL）。将带有沉淀的水样用定性滤纸过滤，并用蒸馏水小心洗涤原水样瓶和滤纸3次～4次。将带有沉淀的滤纸放入200mL三角瓶中，用玻璃棒捣碎滤纸。5.1.2加50mL蒸馏水，加10.0mL碘溶液[c（（1/2I2）=0.01mol/L），再加5mL盐酸溶液，摇匀。置于暗处5min待沉淀全部溶解。用硫代硫酸钠标准溶液[C（Na2S2O3）=0.01mol/L]]滴定至浅黄色，加1mL淀粉溶液（10g/L）,继续滴定至蓝色完全消失。记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积（V1）。5.2空白试验取50.0mL蒸馏水于200mL三角瓶中，按5.1.2步骤进行空白试验，记录硫代酸钠溶液的用量（V2）。6.结果计算按公式（2）计算水样中硫化物总量（以H2S表示）的含量：ρS2-(以H2S计)=（V2-V1）×C×17.0379×1000/V……（1）式（2）中：ρS2-(以H2S计)——水样中硫化物总量（以H2S计）的质量浓度，mg/L；V2——空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V1——滴定水样消耗硫代酸钠标准溶液的体积，mL；C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；17.0379——与1.00mL硫代硫酸钠溶液[c（Na2S2O3）=0.01mol/L]相当的以毫克表示的硫化氢质量；V——取水样的体积，mL。GB/T5750.5-2006十一：碘化物的测定1.范围本方法适用于地下水中碘离子的测定。最小检测量为0.5μg，若取20mL水样测定，最低检测浓度为2.5μg/L。测定范围：25μg/L～500μg/L。2.原理在磷酸介质中，加入溴水可以将溶液中存在的碘离子定量地氧化为碘酸根离子。反应生成的碘酸根离子与碘化钾作用生成碘，碘再与淀粉作用生成蓝色化合物，借以进行比色或光度测定。过量的溴用甲酸钠破坏。过剩的甲酸钠，在酸性介质中经煮沸可以除去。3.试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水。3.1饱和溴水：在少量蒸馏水中滴加液态溴（Br2）,直到溶液上层出现橙色溴的蒸气，于磨口瓶中保存（用时现配）。3.2磷酸溶液（1+2）。3.3甲酸钠溶液（HCOONa,200g/L）。3.4碘化钾溶液（KI，10g/L）。3.6碘离子标准溶液3.6.1碘离子标准贮备溶液，0.20mg/mL：称取0.2616g碘化钾（KI，99.99%）溶于少量蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.20mg碘离子。3.6.2碘离子标准溶液，1.00μg/mL：吸取5.00mL碘离子标准贮备溶液（0.20mg/mL）于1000mL容量瓶中，用蒸馏水中稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含1.00μg碘离子。3.7淀粉溶液（5g/L）：称取0.5g可溶性淀粉，加100mL蒸馏水，加热搅拌，直至溶液清亮透明。4.仪器设备分光光度计。5.试样制备5.1取澄清原水样进行测定。试样量20mL。6.操作步骤6.1水样分析取20.0mL水样于100mL烧杯中，加入6滴磷酸溶液（1+2），加10滴饱和溴水，放在电热板上，加热至恰沸腾时取下，趁热加入10滴甲酸钠溶液（200g/L），搅拌，此时溶液中溴的颜色应完全褪去。再将溶液沸腾以破坏过剩的甲酸钠。取下烧杯，放入冷水槽中冷却。将溶液移入25mL比色管中，用蒸馏水稀释至刻度。向比色管中加入1.0mL碘化钾溶液（10g/L），加1.0mL淀粉溶液（5g/L），盖塞，摇匀。放置5min后比色。或于分光光度计上于波长570nm处，以试剂空白作参比，用3cm吸收皿，测量其吸光度。取20.0mL蒸馏水代替水样，按水样分析操作步骤6.1进行。6.3标准曲线的绘制移取0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.0μg碘离子标准溶液于一系列100mL烧杯中，加蒸馏水稀释至20mL，以下按水样分析操作步骤6.1进行。以碘离子质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算7.1按公式（1）计算水样中碘离子的含量ρI−=(m-m0)/V……（1）式（1）中：ρI−——水样中碘离子的质量浓度，mg/L;m——从标准曲线上查得的试样溶液中碘离子质量，μg；m0——从标准曲线上查得的空白溶液中的碘离子的质量，μg；V——取水样体积，mL。GB/T5750.5-2006十二：磷酸根的测定1.范围本方法适用于地下水中磷酸根的测定。最小检测量为1.0μg。测定范围：0.04mg/L～4.0mg/L。2.原理在指定硫酸酸度下，加入钼酸铵与试样中的正磷酸根作用，生成黄色的磷钼杂多酸。在铋盐作用下，用抗坏血酸于室温下使磷钼杂多酸迅速还原为磷铋钼蓝，其颜色强度与磷酸根的含量成正比。借此进行光度法测定。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1硫酸溶液（8+92）。3.2抗坏血酸溶液（20g/L）。3.3钼酸铵溶液[(NH4)6Mo7O24·4H2O]（5g/L）。3.4硝酸铋溶液（100g/L）：称取10g硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]溶于20mL硝酸（ρ=1.42g/L）中，加蒸馏水至100mL，摇匀。3.5磷酸根标准溶液3.5.1磷酸根标准贮备溶液，0.5mg/mL：称取0.7165g已在105℃干燥过的磷酸二氢钾（KH2PO4，光谱纯），用蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.50mg磷酸根。3.5.2磷酸根标准溶液，10.0μg/mL:吸取10.00mL磷酸根标准贮备溶液（0.5mg/mL）于500mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0μg磷酸根。4.仪器设备分光光度计。5.试样制备5.1采集的水样先经0.45μm滤膜过滤，用硝酸酸化至pH≤2。5.2测定水样用量：5mL～25mL。注：显色溶液中SiO2含量在5mg/L以下时，不干扰测定，当SiO2＞5mg/L时，可减少取样体积。6.操作步骤6.1水样分析分取5.00mL～25.0mL（视磷酸根含量而定）于50mL容量瓶中，加入3.0mL抗坏血酸溶液（20g/L），摇匀。在摇动下加入5mL硫酸溶液（8+92）、5mL钼酸铵溶液（5g/L），并以少许蒸馏水冲洗瓶壁，加入1滴～2滴硝酸酸铋溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置10min～15min。于波长680nm处，用1cm吸收皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。注1：砷干扰测定，若遇含砷高的水样，应在加抗坏血酸之后，加硫酸之前加入2滴～3滴硫代硫酸钠溶液（50g/L）。15mg～20mg硫代硫酸钠可消除＜300μgAs5+的干扰。注2：当室温在30℃以上时，加入铋盐后，只需1min～2min显色即可完成；当室温在20℃以上时，则需20min；若低于10℃，可将钼酸铵溶液微热至40℃6.2空白试验取25mL蒸馏水代替水样，按水样分析步骤6.1进行。6.3标准曲线的绘制移取0、1.00、5.00、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100μg磷酸根标准于一系列50mL容量瓶中，加蒸馏水至25mL，以下步骤同6.1。以磷酸根的质量为横纵坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算7.1按公式（1）计算水样中磷酸根的含量：ρPO43-=(m-m0)/V……（1）式（1）中：ρPO43-——水样中磷酸根的质量浓度，mg/L；m——从标准曲线上查得水样中磷酸根离子的质量，μg；mo——从标准曲线上查得空白溶液中磷酸根离子的质量，μg；V——所取水样体积，mL。GB/T5750.5-2006十三：氰化物的测定1.范围本方法适用于地下水中氰化物的测定。最低检测量为0.1μg。测定范围：0.4μg/L～16μg/L。2.原理“氰化物”是指在本分析方法条件下，能将其氰基作为氰离子而测定的含氰化合物。当在酸性环境中与乙酸锌存在下蒸馏时，分析结果包括了简单氰化物和部分络合氰化物中的氰。在中性或弱酸性介质中，氰离子和氯胺T反应，转变成氯化氰，再与吡啶作用，水解后生成戊烯二醛，然后与吡唑啉酮生成蓝色聚亚甲基染料，其颜色强度与一定含量范围的氰离子浓度成正比。铁、钴、镍的氰络合物较为稳定，毒性较小。为了测定水中的表观氰化物（不包括稳定络合氰化物），试样蒸馏时加入乙酸锌，一方面是为了消除硫化物的干扰（生成硫化锌沉淀不被蒸出），同时也抑制了上述各稳定络合氰化物的分解。Cu2+、Hg2+、Fe3+、S2-、I-、SCN-等离子对氰化物的测定有不同程度的干扰，经过预蒸馏，大部分干扰可以消除，但仍不能消除硫氰化合物的干扰。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水和等效纯水。3.1酒石酸（C4H6O6）。3.2乙酸，36%。3.3氢氧化钠溶液（10g/L）。3.4乙酸锌溶液（100g/L）。3.5磷酸盐缓冲溶液（pH6.8）：称取34.0g磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g磷酸氢二钠（Na2HPO4）共溶于蒸馏水中，稀释至1000mL。用酸或碱溶液调节溶液pH为3.8。3.6氯胺T溶液（10g/L）。现用现配。3.7吡啶-吡唑啉酮溶液：称取0.5g1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10ON2）溶于100mL无水乙醇中，加吡啶0.5mL，混匀。此溶液在室温下可保存7天。3.8氰离子标准溶液3.8.1氰离子标准贮备溶液3.8.1.1配制：称取2.51g氰化钾（KCN，剧毒！小心操作）溶于适量氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]中，移入1000mL容量瓶中，并以此氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL约含1mg氰离子。3.8.1.2标定：分取50.0mL上述氰离子标准贮备溶液（三份）于三个250mL三角形瓶中，加10滴试银灵指示剂（0.02g试银灵溶于100mL丙酮中），用硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=0.02mol/L]滴定至黄色变为橙红色。取50.0mL氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.1mol/L]作为空白溶液滴定。3.8.1.3按公式（1）计算氰离子标准溶液的浓度：CN-（mg/mL）=T×(V-V0)/50……（1）式（1）中：T——每毫升硝酸银标准溶液相当于氰离子的毫克数（mg）;V——滴定氰化钾标准贮备溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL；V0——滴定空白溶液消耗硝酸银标溶液的体积，mL.3.8.2氰离子标准溶液：取氰离子标准贮备溶液用氢氧化钠溶液[c（NaOH）=0.01mol/L]逐级稀释，配制成1.00mL含1.0μg氰离子。3.9甲基橙指示剂（0.5g/L）。3.10酚酞乙醇溶液（10g/L）。4.仪器设备4.1全玻璃磨口蒸馏瓶（250mL或120mL）。4.2分光光度计。5.试样制备5.1用1L硬质玻璃瓶取满水样，立即加入5mL氢氧化钠溶液（200g/L）或加1g固体氢氧化钠，摇匀，使水样pH大于12，用石蜡密封，在阴凉处保存。在24h内送到实验室进行分析。注：氰化物易挥发且不稳定，测定氰化物的水样必须在现场采样时加碱固定（pH＞12），并应及时测定，污染严重的地下水，应在当天测定。5.2测定水样用量：250mL。6.操作步骤6.1水样的预蒸馏6.1.1取250mL水样于500mL全玻璃蒸馏瓶中，放数粒玻璃珠，接好冷却系统（整个系统不能漏气）。冷凝管下端，接一个盛有5mL氢氧化钠溶液（10g/L）的50mL量筒，冷凝管下口要插入氢氧化钠溶液液面下。向蒸馏瓶中加入10mL乙酸锌溶液（100g/L）和3滴～5滴甲基橙指示剂，摇匀。快速加入2g酒石酸，此时溶液应呈红色（若为黄色，应补加酒石酸直至溶液呈红色），立即盖好瓶塞，打开冷却水并加热蒸馏。6.1.2蒸馏时应控制好加热温度，以吸收液面不冒气泡为宜。当接受量筒内溶液总体积到约50mL时，停止蒸馏，用蒸馏水稀释至50mL，供测定。注：馏出液的体积与各种氰化物被蒸馏的关系，按本实验条件，若馏出液体积达到所取水样体积的五分之一时，简单氰化物可全部蒸出，锌的氰化络合物可蒸出96%，其他较稳定的金属氰络合物低于1%。6.2水样测定吸取10.0mL蒸馏液于25mL比色管中，加1滴酚酞指示剂（10g/L），用乙酸（36%）中和至无色。加2mL磷酸盐缓冲溶液（pH6.8）和6滴氯胺T溶液（10g/L），摇匀。放置1min。加9mL吡啶-吡唑啉酮溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置30min后，于波长610～615nm处，用3cm吸收皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。注：本法的显色剂配制，不用双吡唑酮，而且直接称取单吡唑酮溶于乙醇中，大大降低了吡啶的用量和吡啶的嗅味。加入显色剂经30min发色完全，50min内稳定性良好。6.3空白试验取250mL蒸馏水代替水样，按6.1～6.2步骤进行。6.4标准曲线的绘制吸取0、0.05、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00μg氰离子标准溶液（1mL含1.0μgCN-）于一系列25mL比色管中，加蒸馏水至10mL，以下步骤同6.2。以氰离子质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算按公式（2）计算水样中氰离子的含量：ρCN-=[（m-m0）×V1/V2]/V……（2）式（2）中：ρCN-——水样中氰离子的质量浓度，mg/L;m——从标准曲线上查得的氰离子的质量，μg；m0——从标准曲线上查得空白溶液中氰离子的质量，μg；V1——馏出液的总体积，mL。V——蒸馏时所取水样体积，mL；V2——测定所用馏出液的体积，mL。GB/T5750.5-2006十四：硅酸的测定1.范围本方法适用于测定地下水中能与钼酸铵反应的可溶性硅酸的测定，测定结果以偏硅酸形式表示。最小检测量为3.0μg。最佳测定范围：0.06mg/L～20mg/L。2.原理在盐酸溶液[c（HCl）=0.1mol/L～0.2mol/L]中，可溶性硅酸与钼酸铵生成硅钼黄络合物。将酸度提高[c（（HCl）=0.3mol/L～3mol/L）时，用抗坏血酸将硅钼黄络合物还原成硅钼蓝，借此进行比色测定。磷酸盐干扰测定，可加草酸消除。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1氢氧化钠溶液（8g/L）。3.2盐酸溶液：[c（HCl）=1mol/L]3.3钼酸铵溶液[（NH4）6Mo7O24·4H2O]（50g/L）。3.4草酸溶液（70g/L）。3.5抗坏血酸溶液（2g/L）：称取0.2g抗坏血酸，先用少量蒸馏水使其溶解，再用硫酸溶液（1+1）稀释至100mL（现用现配）。3.6二氧化硅标准溶液3.6.1二氧化硅标准贮备溶液，0.10mg/mL：称取0.1000g已在950℃灼烧1h的二氧化硅粉（SiO2，99.999%）于铂坩埚中，加5g无水碳酸钠，搅匀。再覆盖一层碳酸钠，置于高温炉中，于950℃～1000℃熔融30min，取出，冷却后，将坩埚置于塑料烧杯中，并以蒸馏水浸取，冲洗坩埚及盖，移入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1.00mL含3.6.2二氧化硅标准溶液，10.0μg/mL：吸取10.00mL二氧化硅标准贮备溶液（0.10mg/mL）于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，此溶液1.00mL含10.0μg二氧化硅。3.7对硝基酚指示剂（1g/L）。4.仪器设备分光光度计。5.试样制备5.1硅酸小于100mg/L时，可取原水样直接测定；硅酸大于100mg/L时，水样应先经0.45μm滤膜过滤，在1L水样中加硝酸（1+1）约5mL将水样酸化至pH≤2，密封保存送化验室。5.2测定水样用量：视二氧化硅含量而定，约5mL～50mL。6.操作步骤6.1水样分析取5.0mL～50mL水样（视二氧化硅含量而定），用蒸馏水稀释至50mL体积，[若水样为酸性，先加3滴对硝基酚指示剂，滴加氢氧化钠溶液（8g/L）至恰显黄色，再用蒸馏水稀释至50mL]加入7mL盐酸溶液[c（HCl）=1mol/L]，摇匀。加入5mL钼酸铵溶液（50g/L），摇匀。放置15min～20min，加入2.0mL草酸溶液（70g/L），摇匀。放置2min～15min。加入10mL抗坏血酸溶液（2g/L）摇匀。冷后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置1.5h～2.0h，于分光光度计上波长680nm处，用1cm吸收皿，以试剂空白作参比，测量吸光度。注1：若无磷酸盐干扰，可不必加草酸溶液，直接加抗坏血酸还原进行测定。注2：硅钼黄络合物的生成与酸度、温度、时间均有密切的关系。在所定酸度下，当室温在20℃以下时，加入钼酸铵后，需要30min硅钼黄络合物才能完全形成，此时，方可加入抗坏血酸溶液；当室温在20℃～30℃时，需要15min后才可加入抗坏血酸溶液；而当室温在30℃以上时，只需要7min～10min就可加入抗坏血酸溶液。本法给定15min～6.2空白试验取50mL蒸馏水代替水样，按水样分析步骤6.1进行测定。6.3标准曲线的绘制准确分取0、3.0、5.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0μg二氧化硅标准溶液于一系列100mL容量瓶中，加蒸馏水至50mL左右，以下按水样分析步骤6.1进行。以二氧化硅的质量为横坐标，其相应吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算7.1按公式（1）计算水样中偏硅酸的含量：ρH2SiO3=(m-m0)×1.2998/V……（1）式（1）中：ρH2SiO3——水样中偏硅酸的质量浓度，mg/L；m——从标准曲线上查得的试样溶液中二氧化硅的质量，μg；m0——从标准曲线上查得的空白溶液中二氧化硅的质量，μg；V——所取水样体积，mL；1.2998——二氧化硅换算为偏硅酸的因素。GB/T5750.5-2006十五：铵离子的测定1.范围本方法适用于地下水中铵离子含量的测定。最小检测量为1μg。测定范围：0.04mg/L～2.4mg/L。2.原理在碱性介质中，氨与碘化汞钾试剂反应，生成黄棕色络合物，其颜色深度与铵离子浓度成正比。水中存在干扰物时，应预先蒸馏。一般地下水中干扰物甚微，可加入酒石酸钾钠后直接显色测定。3.试剂除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水，所有试剂均用无氨蒸馏水配制，操作间应无氨气。无氨蒸馏水：取1000mL蒸馏水于蒸馏瓶中，加1mL硫酸（ρ1.84g/mL），加数粒高锰酸钾，进行重蒸馏。3.1酒石酸钾钠溶液（500g/L）。3.2碘化汞钾溶液：称取5g碘化钾（KI）溶于无氨蒸馏水中。称取3.5g氯化汞（HgCl2）溶于15mL无氨蒸馏水中，加热至沸后将其慢慢倒入碘化钾溶液中，至生成的红色沉淀不再溶解为止。用玻璃棉过滤。向滤液中加入30mL氢氧化钾溶液（500g/L），加0.5mL氯化汞溶液，用无氨蒸馏水稀释至100mL。于低温处保存。3.3铵离子标准溶液3.3.1铵离子标准贮备溶液，0.50mg/mL：称取1.4827g于90℃烘干的氯化铵（NH4Cl，光谱纯或99.99%）,用无氨蒸馏水溶解，移入1000mL容量瓶中，用无氨蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.50mg铵离子。3.3.2铵离子标准溶液，10.0μg/mL：吸取10.0mL铵离子标准贮备溶液（0.5mg/mL）于500mL容量瓶中，用无氨蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含10.0μg铵离子。4.仪器设备4.1全磨口玻璃蒸馏器。4.2分光光度计。5.试样制备5.1测定铵离子的水样采集后立即送实验室，实验室收样后必须在3天内测完。6.操作步骤6.1水样分析6.1.1预蒸馏分离干扰取250mL水样于500mL蒸馏器中，按每含250mg/LCa2+,10mL磷酸盐缓冲溶液[称取14.39g磷酸二氢钾（KH2P4）和68.8g磷酸氢二钾（K2HPO4），溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。pH=7.4]。以50mL硼酸溶液（20g/L）为吸收液，将蒸馏器出水口导管插入吸收溶液中，检查蒸馏器各接口处不漏气后，加热蒸馏，直至体积约240mL，将溶液移入250mL容量瓶中，用无氨蒸馏水稀释至刻度，摇匀。6.1.2取25.0mL水样（或经预蒸馏水样）于25mL比色管中，在20℃左右的环境中保温20min，加1.0mL酒石酸钾钠溶液（500g/L），摇匀。加1.0mL碘化汞钾溶液，摇匀。放置10min，于分光光度计450nm波长处，用2cm吸收皿，以试剂空白作参比测量其吸光度。6.2空白试验取25mL无氨蒸馏水代替水样于25mL比色管中，以下步骤同6.1。6.3标准曲线的绘制移取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、20.00、40.00、60.00μg铵离子标准溶液于一系列25mL比色管中，用无氨蒸馏水稀释至25mL，以下步骤同6.1。以铵离子质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。7.结果计算7.1按公式（1）计算水样中铵离子的含量：ρNH4+=(m-m0)/V……（1）式（1）中：ρNH4+——水样中铵离子的质量浓度，mg/L；m——从标准曲线上查得的试样溶液中铵离子的质量，μg；m0——从标准曲线上查得的空白溶液中铵离子的质量，μg；V——所取水样体积，mL。7.2不同形式表示的分析结果，可依下表进行换算：ρ(N)ρ(NH3)ρNH4+C(NH4+)mg/Lmg/Lmg/Lμmol/Lρ(N)=1mg/L11.2161.28871.4ρ(NH3)=1mg/L0.82311.05958.7Ρ(NH4+)=1mg/L0.7770.944155.4C(NH4+)=1μmol/L0.0140.0170.0181GB/T5750.6-2006十六：锂的测定1.范围本方法适用于地下水中锂的测定。最低检测浓度：50μg/L锂。最佳测定范围：0.05mg/L～1mg/L锂。2.原理用空气-乙炔火焰在波长670.8nm处测量吸光度。其他碱金属有增感作用，需加入钾、钠以抵消其影响，碱土金属含量高时产生背景吸收，应控制钙＜300mg/L、镁＜300mg/L、Sr＜100mg/L。钙、镁、锶的干扰可采用稀释法或标准加入法加以克服。3.试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯试剂，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。3.1氯化钾溶液，25mg/mL钾：称取47.67g氯化钾（KCl，优级纯）于烧杯中，溶于水后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含25mg钾。3.2氯化钠溶液，25mg/mL钠：称取63.55g氯化钠（NaCl，优级纯）于烧杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含25mg钠。3.3锂标准溶液3.3.1锂标准贮备溶液，0.10mg/mL：称取0.1222g已在105℃烘至恒重的无水氯化锂（LiCl，光谱纯）于烧杯中，用水溶解，移入200mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含0.10mg锂。3.3.2锂标准溶液，5.0μg/mL：吸取10.00mL锂标准贮备溶液（0.10mg/mL）于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含5.0μg锂。4.仪器设备4.1原子吸收光谱仪。4.2锂空心阴极灯。4.3空气压缩机或空气钢瓶气。4.4乙炔钢瓶气。4.5仪器工作条件：4.5.1波长：670.8nm；4.5.2灯电流：7.5mA；4.5.3狭缝：0.4nm；4.5.4火焰性质：不发亮的氧化性火焰；4.5.5吸收位置：7.5mm。5.操作步骤5.1水样分析取25.0mL水样于50mL容量瓶中，根据样品中钾、钠的含量，补加氯化钾溶液（25mg/mL）和氯化钠溶液（25mg/mL），使试样中钾、钠含量分别达到50mg/L和300mg/L，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。按仪器说明书，调整仪器至最佳工作状态，将试样喷入火焰原子化，测量其吸光度。注：水样在测锂之前先用原子吸收光谱法测钾、钠的含量。5.2空白试验用重蒸馏水代替试样，按水样分析操作步骤（5.1）进行测定。5.3标准曲线的绘制吸取0、2.50、5.00、7.50、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0μg锂标准溶液于一系列50mL容量瓶中，加入0.1mL氯化钾溶液（25mg/mL）、0.6mL氯化钠溶液（25mg/mL），用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。与试样同时测量其吸光度。以锂的质量浓度为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。6.结果计算6.1按公式（1）计算水样中锂的含量：ρLi=(ρ1-ρ0)×D……（1）式（1）中：ρLi——水样中锂的质量浓度，mg/L；ρ1——从标准曲线上查得水样溶液中锂的质量浓度，mg/L；ρ0——从标准曲线上查得的空白溶液中锂的质量浓度，mg/L；D——水样稀释倍数。GB/T5750.6-2006十七：锶的测定1.范围本方法适用地下水中锶的测定。最低检测浓度为5μg/L锶。测定范围：0.01mg/L～4.0mg/L锶。2.原理在空气-乙炔火焰中，锶被激发，可于波长460.7nm处测量其发射强度。铝、钙、硅酸盐或磷酸盐有干扰，大量碱金属有不同程度增感作用，需加入镧盐和控制溶液中的钾、钠的含量。3.试剂除非另有