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文档简介
专题二化学反应原理
考点10化学反应原理综合
1、(2020泰安一模,16)苯乙烯是重要的基础有机化工原料。工业中以乙苯催化脱氢来制取苯乙烯:
(g)+H2(g)AH=117.6kJ/mol
已知:上述反应的速率方程为v斫k^P4亲,v逆=k^P茎乙烯P效气,其中k#:、k逆分别为正、逆反应速率常数,
P为各组分分压。
(1)同时增大乙苯的反应速率和平衡转化率所采取的措施是.
(2)在CO2气氛下,乙苯可催化脱氢制苯乙烯,其过程同时存在如图两种途径:
co:(g)(g)
△“2=117.6kj*mol-1
途径1
C()2(g)
△Hi=akJ"mol'1
△H^-41.6kj'tnol*1
C0(g)+H20(g)♦C0(g)+H:0(g)
途径2
a=;与掺水蒸汽工艺相比,该工艺中还能够发生反应:CO2+H2=CO+H2O,CO2+C=2CO»新工艺的
特点有..(填序号)。
a.C02与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移
b.不用高温水蒸气,可降低能量消耗
c.有利于减少生产过程中可能产生的枳炭
d.CO2在反应体系中作催化剂
(3)在实际生产中,往反应釜中同时通入乙苯和水蒸气,加入水蒸气稀释剂能提高乙苯转化率的原因是
。测得容器总压(PQ和乙苯转化率a随时间变化结果如图所示。平衡时,P(H20)=kPa,
平衡常数Kp=kPa(用平衡分压代替平衡浓度计算);a处的*=.
【答案】(1)升温(2)159.2abc(3)体系总压不变时,加入水蒸气,相当于反应体系减压,平衡正
向移动,乙苯转化率增大80452.5
【解析】
(1)乙苯催化脱氢反应正向是体积增大的吸热反应,同时增大乙苯的反应速率和平衡转化率所采取的措施有
升温、加压,故答案为:升高温度(或增大压强);
⑵①由图片可知产△H2+Z\H3=+117.6kJ/mol+(+41.6kJ/mol)=+159.2kJ/moL即a=+159.2:a.CO2与此反
应,导致氢气浓度减低,有利于乙苯脱氢反应的化学平衡右移,故a正确;b.由题目信息可知,在保持常压
和原料气比例不变,与掺水蒸汽工艺相比,在相同的生产效率下,可降低操作温度,消耗的能量减少,故b
正确;c.加入的二氧化碳会发生反应CCh+C=2C0,有利于减少积炭,故c正确;D.根据图示,二氧化碳
反应生成了CO,不是催化剂,故d错误;故答案为:+159.2:abc:
(3)体系总压不变时,加入水蒸气,相当于反应体系减压,平衡正向移动,乙苯转化率增大,因此在实际生
产中,往反应釜中同时通入乙苯和水蒸气,能提高乙苯转化率;设起始时n(乙苯)=amol,n(H2O)=bmol,
(g)+H2(g)
起始量(mol)a00
变化量(mol)0.75a0.75a0.75a
平衡量(mol)0.25a0.75a0.75a
a+b1.75a+b4a
气体的物质的量之比等于压强之比,平衡时------=,b=4a,PH20=_x1]5kPa=80kPa,
100-------115---------------------1.75a+4a
0.75aIP(H,)・P(苯乙烯)
P=P^<S=~—xll5kPa=15kPa,P乙桁;P»琉=5kPa,所以平衡常数Kp='*---------
H21.75a+4a3P(乙苯)
15kPaxl5kPa
一病一=45kPa;
反应速率v=v,E-vii=k"Pz犷k;4PM烯p瓠气,贝!]v,E=k5,v逆=kijp隹,p#<,平衡时v“:=v超,BPkp
P(H2)・P(苯乙烯)
'——-----------=Kp=45kPa;
P(乙苯)
(g)+H2(g)
变化量(mol)0.6a0.6a0.6a
2
平衡量(mol)0.4a0.6a0.6a
0.6av正
气体的物质的量之比等于压强之比,a点时PH2=P紫乙烯=77—―xl12kPa=12kPa,P乙行8kPa,所以*=Kpx
1.6a+4av逆
P(乙苯)8kPa
P(氢气)・P(苯乙烯)E5kPa><i2kPaxl2kPa=25故答案为:体系总压不变时,加入水蒸气,相当于反
应体系减压,平衡正向移动,乙苯转化率增大;80;45;2.5o
2、(2020泰安二模,16)氯胺是由氯气遇到氨气反应生成的一类化合物,是常用的饮用水二级消毒剂,主
要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺(NH2CI、NHCE和NCb)。
(1)氯胺作饮用水消毒剂是因为水解生成具有强烈杀菌作用的物质,该物质的结构式为,二氯胺与
水反应的化学方程式为o将0.01molNCb通入100mL0.5moi/LNa2sCh溶液中,转移电子的
物质的量为mol。
(2)已知部分化学键的键能和化学反应的能量变化如下表和下图所示。
能量|
中间状态N(g)+3H(g)+2Cl(g)
总能量斤L
'AH2
化学键N-HN-C1H-C1;AHi=1416.9kJ,mor1'
生成物:w
键能/kJ・moH391.3X431.8’3能立;4NH2Cl(g)+HCl(g)
反应物:AH=lL3krmoL
总能量INH3(g)4-Ch(g)
反应过程,
则反应过程中的△"?=kJmol',表中的x=
⑶在密闭容器中反应NH3(g)+C12(g)=NH2Cl(g)+HCl(g滋到平衡,通过热力学定律计算,不同温度下理
①a、b、c三点对应平衡常数的大小关系是(分别用/、忌、氏表示)。b点时,该反应的平衡常数
为;
3
②T2℃,Q点对应的速率:。正。逆(填“>”、"V”或“=”);
③在氨氯比一定时,提高NH3的转化率的方法是(任写1种);
④若产物都是气体,实验测得NH2cl的体积分数始终比理论值低,原因可能是。
【答案】(l)H-O-ClNHC12+2H2O=NH3+2HC100.06-(2)1405.6191.2(3)元=降>长
49
--<升温或及时分离出产物NH2cl有副反应,还可能生成NHCb、NCI>吐等
543
【解析】
(1)氯胺与H?O反应产生NE和HCIO,反应产生的HC1O具有强的氧化性,其结构式为H-O-C1;二氯胺与
水反应产生NH3和两分子的HC1O,反应方程式为:NHC12+2H2O=NH3+2HC10;NCI3与H?O反应产生NH3
和HC1O,HC1O将Na2s。3氧化为Na2so4,HC1O被还原为HCI,HC1与NH3结合形成NH4c1,1molNCI3
反应产生3molHC1O,氧化Na2so3产生Na2SO4时转移6mol电子,则0.01molNC13发生反应转移0.06mol
电子;
(2)由于从能量数值看△,尸△“+△”2,所以△”2=Z\HLZ\H=1416.9kJ/mol-11.3kJ/mol=l405.6kJ/mol,物质
由能量高的状态转化为能量低的状态,反应放出热量,则反应过程中的△”2=-1405.6kJ/mol;由△”=反应
物总键能-生成物总键能,得:1416.9kJ/mol-(2x391.3kJ/mol+xkJ/mol+431.8kJ/mol)=+11.3kJ/mol,解得
x=191.2kJ/mol;
n(NH,)
(3)①由于a、b两点温度相同,则&=任,由于该反应的正反应为吸热反应,当一n彳为定值时,丁2下
(ci2)
NH2cl的体积分数更小,说明T2下平衡逆向移动,则长变小,所以a、b、c三点化学平衡常数的关系是:
n(NHj
Ka=Kb>Kc;当-'/c个=0.4时,假设容器体积为VL,起始量〃(NH3)=0.4mol,n(CI)=lmol,NH3变化量
n(CU)2
为xmol,则平衡时〃(NH3)=(0.4・x)mol,〃(C12)=(l・x)mol,"(NH2cl)=〃(HCl)=xmol,同温同压下气体的体积
x
比等于气体的物质的量的比,则:(04_x)+(l—x)+x+xx1°°%=20%,解得x=().28mo1,则该反应的平
“0.28x0.28_49
衡吊数^b=(0.4-0.28)x(l-0.28)―54;
②在T2温度下,Q点NH2cl的体积分数偏高,平衡将向着使NH2。的体积分数下降的方向移动,所以Q
点平衡逆移,口正<丫逆;
③在氨氯比一定时,由(2)知△”>(),升高温度,或及时分离出产物NHO2,都会使平衡正向移动,NH3的转
4
化率升高:
④NH2cl的体积分数始终比理论值低,可能是:有副反应,还可能生成NHCI2、NCb、N2O
3、(2020泰安四模,16)(1)以甲醇为原料制取高纯H2具有重要的应用价值。甲醇水蒸气重整制氢主要发生
以下两个反应:
主反应:CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)M=+49kJmo『
副反应:H2(g)4CO2(g)CO(g)+H2O(g)A//=+41kJ-mor'
①甲醇蒸气在催化剂作用下裂解可得到H?和CO,则该反应的热化学方程式为,既能加
快反应速率又能提高CH30H平衡转化率的一种措施是。
〃(H,O)
②分析适当增大水醇比ecu、对甲醇水蒸气重整制氢的好处是。
③某温度下,将"(H2O):"(CH3OH)=1:1的原料气充入恒容密闭容器中,初始压强为P1,反应达平衡时总
压强为P2,则平衡时甲醇的转化率为(忽略副反应,用含Pl、P2的式子表示)。
(2)工业上用CE与水蒸气在一定条件下制取以,原理为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
A/7=+203kJ-mor1
①该反应逆反应速率表达式为:口逆=/c(CO)W(H2),%为速率常数,在某温度下测得实验数据如下表:
c(CO)/molL-1c(H2)/mol-L-1v^/mol-L'min-1
0.05C\4.8
C2C\19.2
C20.158.1
由上述数据可得该温度下,该反应的逆反应速率常数k为
②在体积为3L的密闭容器中通入物质的量均为3moi的CH4和水蒸气,在一定条件下发生上述反应,测得
平衡时周的体积分数与温度关系如图所示:N点v“M点”(填“大于”或“小于”);Q点对应温
度下该反应的平衡常数仁mol2-L-\平衡后再向容器中加入ImolCH,和ImolCO,平衡向
方向移动(填“正反应”或“逆反应”)。
5
1
【答案】(l)CHQH(g)CO(g)+2H2(g)A//=+90kJ-mol升温提高甲醇的利用率,有利于
抑制CO的生成或抑制副反应发生(『)x100%(2)1.2xl04小于48正反应
【解析】
(1)主反应:CH3OH(g)+H2O(g)CO,(g)+3H2(g)A”=+49kJmo「①
+
副反应:H2(g)+CO2(g)CO(g)H2O(g)AW=+41kJmor'②
①利用盖斯定律,将①+②得:甲醇蒸气在催化剂作用下裂解可得到H?和CO,则该反应的热化学方程式为
CH,OH(g)CO(g)+2H2(g)△〃=+90kJ-moL,加快反应速率需增大浓度、压强、升高温度、加入
催化剂等,但增大浓度、压强、加入催化剂都不能提高CH30H平衡转化率,所以既能加快反应速率乂能提
高CH30H平衡转化率的一种措施是升温。答案为:CH30H(g)CO(g)+2H2(g)AH=+90kJ.moL:
升温;
〃(HQ)
②适当增大水醇比菽可增加主反应中CH30H的平衡转化率,同时对副反应起抑制作用,所以
对甲醉水蒸气重整制氢的好处是提高甲醇的利用率,有利于抑制CO的生成或抑制副反应发生。答案为:提
高甲醇的利用率,有利于抑制CO的生成或抑制副反应发生;
③某温度下,将〃(比0):n(CH3OH)=l:1的原料气充入恒容密闭容器中,此时设〃(H2O)=〃(CH3OH)=lmol,
甲醇的物质的量的变化量为x,建立以下三段式:
()
CH,OH(g)+H2O(g)cog+3H2(g)
起始量(mol)1100
变化量(mol)XXX3x
平衡量(mol)I-X\—XX3x
2+2x__P2p2-p,XX100%=(^--1)x100%o答案为
2"P,1x=mol,则平衡时甲醇的转化率为•;~-
匕Imol
6
肾1)x100%;
192c
⑵①依据V逆可得:一二=二一”,=0.20101/1,8.1=极0.2*0.153,七1.2*10忆3.010「3.01皿7。答案为:1.2*1()4;
4.80.05
②从图中可以看出,M点时温度高于N点,所以N点v小小于M点v逆;Q点对应温度为T3,此时H2的平
衡体积分数为60%,设参加反应的CH_,的物质的量浓度为y,由题给数据可建立以下三段式:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始量(mol/L)1100
变化量(mol/L)yyy3y
平衡量(mol/L)1-y1一yy3y
—x23
2人4
3y_60mol/L,该反应的平衡常数K=([mol2L2=48mol2.L-2。平衡后再向容器中加入
2+2y100'y'
—V—
33
1x23
ImolCHi和ImolCO,此时浓度商Q=21mol2L2=36mol2L2<48mol2L\所以平衡向正反应方向移动。
—x—
33
答案为:小于;48;正反应。
4、(2020威海一模,16)碘及其化合物在生产、生活和科技等方面都有着重要的应用。回答下列问题:
⑴已知:①2co(g)+<)2(g)=2CO式g)AH=-1200kJmor'
②5CO(g)+I2O5(S)=5CO2(g)+I2(s)A//--2017kJmor'
③L(s)=L(g)AH=+36kJ-mol-'
则U(g)与。2反应生成I2O5(S)的热化学方程式为
(2)反应:2Hl(g)H2(g)+I2(g)AH=+llkJmor'o在716K时,容积均为IL的A、B两个密闭容器
中,起始时A容器中充入ImolHI、B容器中充入H2、k(g)各0.5moL气体混合物中碘化氢的物质的量
n(HI)与反应时间t的关系如下表:
t/min
020406080120
n(HI)
7
A容器10.910.850.810.7950.784
B容器00.60.730.770.780.784
①120min时,可判断A、B容器反应处于平衡状态,理由是。716K时,该反应的平衡常
数仁(只列计算式即可)。
②上述反应中,正反应速率为v正=1<正<2(印),逆反应速率为v逆=1<逆<(H2>c(l2),其中k正、k逆为
速率常数,则k正(以K和k逆逆表示)。
③由A容器中实验数据计算得到丫正~*(m)和丫逆~*(1^)的关系可用如图表示(%为物质的量分数)。当
降低到某一温度时,反应重新达到平衡,VF~X(HI)和&~X(H2)相对应的点可能分别为-、
(填字母)。若向A容器中加入催化剂,则达到平衡时,相对应点的横坐标值(填“增大”“减小”或“不
变”,下同),纵坐标值_______。
【答案】(l)2L(g)+5O2(g)=2LO5(s)AH=-2038kJmor1(2)恒温恒容条件下,A容器从反应物
ImolHI逐渐到达平衡,B容器从生成物H2、b(g)各0.5mol逐渐到达平衡,在120min时”(HI)都为0.784mol,
A1AQ2
恰好到达平衡状态上粤Kk途DG不变增大
0.7842
【解析】
(1)b(g)与02反应生成12。5焦)的方程式为2I2(g)+5O2(g)=2I2O5(S);
已知:①2co(g)+O2(g)=2CC)2(g)AH=-1200kJmol1
②5co(g)+IQ5(s)=5CO2(g)+l2(s)A//=-2017kJ-mol1
③L(s)=U(g)凶=+36kJ-mor'
反应①x5-2x(②+③)可得目标反应方程式,根据盖斯定律可知2l2(g)+5O2(g)=2I9(s)△
//=(-1200kJ»mol-1)x5-(-2017kJ,mol-1+36kJ,mol-1)x2—2038kJ»mol1;
(2)①恒温恒容条件下,A容器从反应物ImolHI逐渐到达平衡,B容器从生成物H2、L(g)各0.5mol逐渐到
达平衡,在120min时”(HI)都为0.784mol,恰好到达平衡状态;容器体积为1L,列三段式有:
2HI(g)I2(g)+H2(g)
起始(molL-1)100
转化(molL')0.7840.1080.108
平衡(molL1)0.7840.1080.108
1n©2
根据平衡常数的定义可知该反应的平衡常数K=±半;
0.7842
②平衡时vk3即%c2(HI)=k逆第12)c&),*=,所以k尸K・k逡;
8逆C(口1)
③降低稳度,正逆反应速率均减慢,正反应熔变大于零为吸热反应,降低稳定平衡逆向移动,HI的物质的
量分数变大,氏的物质的量分数变小,所以丫正~*(m)对应的点可能为D,V逆〜x(H2)对应的点可能
为G;加入催化剂反应速率加快,但不影响平衡移动,所以横坐标不变,纵坐标增大。
5、(2020潍坊二模,17)1,3一丁二烯是重要的化工原料,工业上常用1-丁烯催化脱氢的方法制备。将O.hnoll
一丁烯和0.675mol水蒸气组成的混合气,在80kPa恒压下进行反应:CH3cH2cH=C&(g)催始剂
CH2=CHCH=CH2(g)+H2(g)A/7o
请回答下列问题:
(1)已知化学键键能数据如下,由此计算△”=kJ-mol'c
化学键c-cc=cC-HH-H
键能ZkJ・mo「348612412436
(2)如图表示脱氢反应中温度对1一丁烯的平衡转化率的影响,工业生产通常控制反应温度600℃。
9
①请解释工业生产控制温度在600℃的原因___________。
②此温度下反应进行2.5h后达到平衡,从开始反应到建立平衡,以H2表示的反应速率为
1
V(H2)=kPa-h-;脱氢反应的平衡常数勺=_________kPa(%为以分压表示的平衡常数,p«)=p&x物
质的量分数)。
(3)在密闭容器中反应达到平衡后,再充入1.575moll一丁烯和1.625moll,3一丁二烯,化学反应向
(填“正反应”、"逆反应或"不移动”)方向进行。
【答案】(1)124(2)600℃时1-丁烯的平衡转化率高,催化剂活性强11(3)正反应
6
【解析】
⑴根据表格键能数据,△刊=反应物总键能-生成物总键能=8ECH+2ECC+EC=C-6EC-H-EC-C-
2Ec=c-EH-H=2Ec-H+Ec-c-Ec=c-EH.H=2x412kJ.morl+348kJ.morl-612kJ.morl-436kJ«morl=+124kJ«morl;
(2)①催化剂的活性与温度有关,600℃时催化剂的活性最大,1-丁烯的平衡转化率高;
②根据图表数据,600℃达到平衡时,1-丁烯的转化率为25%,歹三段式”:
催化剂
CHCHCH=CH(g)CH=CHCH=CH(g)+H(g)
322A222
始(mol)0.100
变(mol)0.0250.0250.025
平(mol)0.0750.0250.025
0.025
p(H,)=80kPax-------------------------------=2.5kPa,p(CH=CHCH=CH)=80kPax
■0.075+0.025+0.025+0.675'12
0.0250.075
-------------------------------=2.5kPa,p(CH;CH,CH=CH,尸80kPax-------------------------------
0.075+0.025+0.025+0.675------------〃--0.075+0.025+0.025+0.675
,一人一,,,2.5kPa,2.5kPax2.5kPa5
=7.5kPa,则以H?表示的反应速率为i,(H?)==7r-=lkPa-h",平衡常数%=————-----=-;
2.5h7.5kPa6
(3)在密闭容器中反应达到平衡后,再充入1.575moll一丁烯和1.625moll,3一丁二烯,n(CH3CH2CH=CH2)=
1.575mol+0.075mol=l,65mol,“(CH3cH2cH=CH2)=1.625mol+0.025mol=l,65mol,则此时p(Hz)=80kPax
0.025__________________L65_________
=0.5kPa,/7(CH2=CHCH=CH2)=80kPax=16.5kPa,
1.65+1.65+0.025+0.6751.65+1.65+0.025+0.675
1.65_________0.5kPaxl6.5kPa5
p(CH3cH2cH=CH?)=80kPax=16.5kPa,Q=-=--0-.-5---k--P--a--<--K--=-------
1.65+1.65+0.025+0.67516.5kPac6
反应未达到平衡,向正反应方向移动。
6、(2020潍坊零模,16)双氧水是一种重要的氧化剂、漂白剂和消毒剂。它在NCP疫情控制中发挥重要作
用。
(1)工业生产双氧水常采用催化剂一乙基恿醒法,其反应过程如图所示:
10
写出工业制备HzOKl)反应的热化学方程式—。
(2)过氧化氢还可以通过电解-水解法制得。工业上用Pt作电极材料,电解硫酸氢镂饱和溶液得到过二硫
酸铳[(NH4)2S2CM,然后加入适量硫酸以水解过二硫酸镀即得到过氧化氢。写出阳极的电极反应式一:整个
过程的总化学方程式是一。
(3)某课题组在298K时研究H2O2+2HU2H2O+I2反应速率的影响因素,实验结果如下表:
试验编号12345
c(HI)/mol-L-'0.1000.2000.3000.1000.100
c(H2O2)/molL-'0.1000.1000.1000.2000.300
v/mol-L'^s10.007600.01530.02270.01510.0228
分析上述数据,写出反应速率与物质浓度的关系式一;该反应的速率常数(k)的值为一。
(4)过氧化氢是强氧化剂,在许多反应中有重要的应用。在一定温度下,W0.4molN2H4(g)ff0.6molH2O2(g)
装入2L固定容积的容器中,发生反应N2H4(g)+2H2O2(g)^=^N2(g)+4H2O(g)AH<0,当N2H诞)的转化率
为50%时反应达到平衡,该反应的化学平衡常数的值为一o
实验测得反应中N2HMg)的转化率(a)与温度(T)的关系如图所示,分析说明温度高于To时,N2H邈)的转化率
下降的原因是一。
77温度
【答案】⑴H2(g)+O2(g)=HQ;⑴△W=(a+b)kJ-morl(2)2SO/-2e=S2O82-或2HSOJ2e=S2O82-+2H+
2HO-^-HO2+H2T(3)v=kc(HO)c(HI)0.76
2222(4)2.56温度高于To,化学平衡逆向移动;温
度高,过氧化氢分解,浓度降低,平衡逆向移动
II
【解析】
△//=akJmol_1
△//=bkJ-mor';
根据盖斯定律i+ii可得H2(g)+O2(g)=H2O2⑴△H=(a+b)kJ-mo『;
(2)电解池中阳极失电子发生氧化反应,电解过程中硫酸氢钱饱和溶液得到过二硫酸镂[(NH/S2cM,该过程
中硫酸根中的部分氧原子由-2价被氧化为-1价,所以阳极的反应为:2SO/--2e-=S2O8”;加入适量硫酸以水
22
解过二硫酸镂即得到过氧化氢,离子方程式应为:S2O8+2H2O=H2O2+2SO4'+2H\据此可知整个过程中实
电解
质就是电解水,方程式为:2H2。H2O2+H2T;
(3)浓度越大反应速率越大,二者成正比;对比1和3组数据可知,若反应速率与浓度之和为正比关系,则3
组的反应速率应为1组的2倍,但实际不是,因此反应速率应与浓度之积有关,不妨设旧々/(比02)~HI),
根据2、4组数据可知("20°)(°1°°)=],贝]j贝u有o.O153=kxO.2OOxxO.lOO\0.0076=kx0.100xx0.100x,
(0.200)*(0.100),
联立可以解得x=l,k=0.76,所以,反应速率与物质浓度的关系式为iTr(H2O2)c(HI),其中k=0.76;
(4)容器的容积为2L,则初始投料为c(N2Ha)=0.2mol/L,c(H2O2)=0.3mol/L,N2H4的平衡转化率为50%,据
此可得三段式:
N2H4(g)+2H2O2(g)N2(g)+4H2O(g)
起始(molL1)0.20.300
转化(moll?)0.10.20.10.4
平衡(molL')0.10.10.10.4
0.44X0.1
则平衡常数K==2.56;
O.PxO.l
该反应为放热反应,温度高于T。,化学平衡逆向移动,同时温度过高,过氧化氢分解,浓度降低,平衡逆
向移动,所以N2H£g)的转化率下降。
7、(2020枣庄二调,16)CO?和CH&是两种主要的温室气体,以CH4和CO?为原料制造更高价值的化学
产品是用来缓解温室效应的研究方向,回答下列问题:
12
(1)工业上CH,-H2。催化重整是目前大规模制取合成气(CO和H2混合气称为合成气)的重要方法,其原
理为:
反应I:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g);A//1=+206.4"mo『
反应H:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g);△“2=TlkJmoL
CH4(g)和H2O(g)反应生成CC^g)和H2(g)的热化学方程式是o
⑵将1molCH4(g)fll1molHzO(g)加入恒温恒压的密闭容器中(温度298K、压强lOOkPa),发生反应
I.不考虑反应H的发生,该反应中,正反应速率v正=&正xp(CH4)xp(H2O),p为分压(分压=总压x
物质的量分数),若该条件下七=4.5xlOTkPaT.sT,当CH4分解20%时,/=kPas-'o
(3)将CO2和CH,在一定条件下反应可制得合成气,在1L密闭容器中通入CH4与CO2,使其物质的量浓
度均为1.0mol.LT',在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平
衡转化率与温度及压强的关系如下图所示:
Qloo
90
留80
k70
芝60
次50
400
①压强P1、p2,P3、R由小到大的关系为。
②对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数(记作Kp),
如果巳=2MPa,求x点的平衡常数《=(用平衡分压代替平衡浓度计算)。
③下列措施中能使平衡正向移动的是(填字母)。
a.升高温度
b.增大压强
c.保持温度、压强不变,充入He
d.恒温、恒容,再充入1molCO?和1molCH4
(4)科学家还研究了其他转化温室气体的方法,利用图所示装置可以将CO2转化为气体燃料CO(电解质溶
13
液为稀硫酸),该装置工作时,M为极(填"正''或"负”),导线中通过2moi电子后,假定体积不
变M极电解质溶液的pH(填“增大”、“减小”或“不变”),N极电解质溶液变化的质量△加=
--------------g。
【答案】⑴CH4(g)+2H2O(g)=CC>2(g)+4H2(g)AH=+165.4kJmor'(2)0.5(3)
P1<P2<P3<R号(MPa)?或1.78(MPa)2acd(4)负不变18
【解析】
1
(1)反应I:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)八回=+206.4kJ-moF
反应H:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g);AH2=^lkJmor'
利用盖斯定律,将反应I+反应H,即可得出热化学方程式为CH4(g)+2H2O(g)=CC)2(g)+4H2(g)
A//=+165.4kJmor'«答案为:CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)A//=+165.4kJmor':
(2)当CH4分解20%时,建立如下三段式:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始量(mol)1100
变化量(mol)0.20.20.20.6
平衡量(mol)0.80.80.20.6
।0.80.8।
丫正=^xp(CH)xp(HO)=4.5x10_4kPa'-s-*x(—x|00kPa)x(—xi00kPa)=0.5kPasL答案为:0.5;
iE422.42.4
(3)①从方程式看,加压平衡逆向移动,CH«的转化率减小,由此得出压强R、P?、B、p,由小到大的关
系为R<P2<P3<H。答案为:P,<P2<P.<P4.,
②在x点,CPU的转化率为50%,建立三段式:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始量(mol)1100
变化量(mol)0.50.511
平衡量(mol)0.50.511
14
(|x2MPa)2x(1x2MPa)2
x点的平衡常数Kp=-^---------我---------=G(MPa)2或L78(MPa)2。答案为:3(MPa)2或
—x2MPax—x2MPa99
33
1.78(MPa)2;
③a.从图象看,升高温度,CH4的转化率增大,则正反应为吸热反应,升高温度平衡右移,a符合题意;
b.反应物气体分子数小于生成物气体分子数,增大压强,平衡逆向移动,b不合题意;
c.保持温度、压强不变,充入He,则容器体积增大,平衡正向移动,c符合题意;
d.恒温、恒容,再充入1molCO2和ImolCH4,则增大反应物浓度,平衡正向移动,d符合题意;
故选acdo答案为:acd;
(4)该装置工作时,M极由H?O失电子转化为。2,则其为负极;M极:2H2O_4e=O2+4H*,N极:
2co2+4e+4H+=2CO+2H2。,导线中通过2moi电子,M极生成2moiHt,同时有2moiH*转移入正极,所以
M极c(H+)不变,电解质溶液的pH不变;导线中通过2moi电子,N极生成ImolH?。,电解质溶液变化的
质量△,然=lmolxl8g/mol=18g。答案为:负;不变;18。
8、(2020烟台一模,16)氢气是一种清洁高效的新型能源,如何经济实用的制取氢气成为重要课题。
(1)硫碘循环分解水是一种高效、环保的制氢方法,其流程图如下:
已知:
1
反应I:SO2(g)+I2(g)+2H2O(1)=2HI(aq)+H2SO4(aq)AHi=-213kJ-mol-
1
反应II:H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(1)+l/2O2(g)AH2=+327kJ-mol-
1
反应HI:2Hl(aq)=H2(g)+b(g)AH
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