有机化学习题及考研指导（第三版） 习题答案 6第六章 答案

第六章单环芳煌参考答案

习题A

1.甲苯

2.对溪苯酚

3.邻硝基甲苯

4.间硝基苯磺酸

5.3-乙基甲苯

6.苯胺

7.1,3,5-三甲苯（均三甲苯）

8.3-苯基丙烯

9.3-碘苯酚

10.苯甲醛

-*、

1..

2.不反应

四、

1.B2.C3.A4.A5.B

五、

1.

(1)CH2cH3、

CH=CH

2Br2/CCI4

+（褪色）］

Ag(NH3)2NO3

A------------------

CECH

+（褪色）J1+（白色沉淀）

(2)

KMnO

----------4-----

Bro/CCLH+

1+（褪色）

CH=CH2

十（褪色）

(3)

环己烷

KMnO

4>-------------------

H+

Br2/CCI4

甲苯>-----------

1+（褪色）

环己烯J+（褪色）

(4)

1,3,5-三甲苯十（褪色）

KMnO

A--------------4-----►<：

Br/CCIH+

叔丁基苯24

>-----------

1-苯基丙烯JI+（褪色）

2.

苯的沸点是80℃,甲苯的沸点是1KTC,两者沸点相差30℃,可用常压蒸储进行分离,

先蒸出苯，再蒸出甲苯。

六、

3.(1)A>D>B>C(2)B>C>A

4.(1)B>D>E>C>A(2)D>A>B>C

八、

1.甲苯的硝化和硝基苯的硝化都属于苯环上的亲电取代反应，但甲基是供电子基团，使苯

环上电子云密度增加有利于亲电取代反应的进行；硝基是强吸电子基团，使苯环上电子云密

度下降，不利于反应进行。反应活性甲苯的大。

2.烷基化反应是亲电取代反应，烷基化试剂是弱的亲电试剂。硝基是强的吸电子基团，使

苯环钝化，电子云密度大大下降，因此低活性的烷基化试剂不能反应。

3.乙苯在光照下反应历程是自由基反应，主要发生在与苯环直接相连的亚甲基上，得到是

1W臭-1-苯基乙烷；而乙苯在铁催化下发生的苯环上的亲电取代反应，得到的是对溪乙苯和邻

漠乙苯。

4.苯磺酸硝化反应是亲电取代反应，磺酸是吸电子基团，使苯环上电子云密度降低而钝化,

虽然这种吸电子效应是遍及苯环的，但对邻位和对位的电子云密度影响较大，邻位和对位的

电子云密度下降较大，而间位电子云密度下降较少，电子云密度相对较大，硝酰正离子优先

进攻间位，所以产物主要是间位的。

5.乙苯光照下与氯气反应是自由基反应。在光照下，氯气先分解产生氯自由基，然后氯自

由基夺取a-H或B-H得到相应的自由基，由于夺取a-H后得到的自由基与苯环直接相连，

与苯环大n键形成共朝，分散了自由基能量使其更稳定；而夺取B-H后得到的自由基与苯

环相隔一个亚甲基，不能形成共物，稳定性差，所以夺取a-H比夺取B-H快得多。

6.由于甲基是活化的邻对位定位基，所以甲苯浓硫酸磺化的两个主要产物为对甲基苯磺酸

和邻甲基苯磺酸。磺化反应是可逆反应，由于邻甲基苯磺酸中甲基与磺酸基相邻，基团之间

的排斥作用大，相对比较不稳定，而对甲基苯磺酸无空间位阻的影响，更稳定，有利于得到,

所以对甲基苯磺酸是热力学控制的产物，而邻甲基苯磺酸是动力学控制的产物。

Br

CICICl

（反应方程式:略）

4.

□或d"Y

H、H

2cgeZ〈cwY

5.

习题B

、

1.4-乙基-3-澳苯磺酸

2.4-澳-2-硝基甲苯

3.1,2-二苯基乙烷

4.1-（4-甲基）苯基丙烯

5.5-溟・3-硝基2氨基苯甲酸

6.3-氯苯乙烯

二、

2.

1.CH3

V

NO2

4.CH=CH2

3■

5Q6-o

/"OH

CH3cH2cHeH2cH3

8.CH3

er

/ryH

N02

Cl

9.

H

COOH

四、

l.E2.C3.B

五、

1.酯基是间位定位基，所以-NCh在对位是错的。但本题中-OCOAr为活化基团，所以右面

的苯环更易发生亲电取代反应。所以正确的主要产物为：

N

02

2.苯胺在浓硝酸和浓硫酸存在下不但不能发生傅-克燃基化反应，还易被氧化，甚至发生爆

炸。若要在苯胺的苯环上发生傅-克燃基化反应，应先将氨基保护，再发生傅-克燃基化反应,

最后脱去保护基，得到目标产物。所以可改为：

0

IINH

HN-C-CH32

NaOH

CH&CH33

3.

CECHCOOH

KMnO/H

、Y夕-△f

CH2cH3COOH

六、

1.

⑴\L/

⑵CH3

6

CH2cH2cH3

2.

(3)CH

(1)CH3⑵产3

6、

OCH

3NO2T

(4)NO(5)

2NHCOCH3⑹CH3

A1QX^COOCH3

^Y"NO2t

T

(7)(8)Rr07-H

f

3.a>b>c>d

4.A>D>B>C

七、

1.

09

Q­/H2cH2CC—Id0yCLH2c^H2/c+-5I

H00

2.

CH3CH3

H3C-C-CH3H3C-C-CH3

CHH

3^LH3C-6CH2

HsC-9-CH2cl

CHCH+

3⑴3

+

H3C-C-CH3-

⑵CH2CH3

上述机理中中间体碳正离子（1）重排后得到更稳定的碳正离子（2）,所以由（2）所得

到的对应产物为主要产物。

3.

（1）因为甲基是活化基团，烷基化后产物甲苯比苯更活泼，故甲苯可进一步反应生成二甲

苯、三甲苯，为避免多甲基化的产生，只能使用过量的苯以增加与甲基正离子的碰撞机会。

同时由于傅-克烷基化反应是可逆反应，生成的多取代苯在三氯化铝存在下，在大量苯中可

重新转变为甲苯。

（2）PhOH和PhNH2中的羟基和氨基都有未共用电子对，可作为碱与催化剂AlCb等路易

斯酸结合而使苯环钝化，难以发生傅-克反应，催化剂也失去活性。

（3）氯苯中氯上的未共用电子对于苯共振，使C-C1键具有某些双键的性质，因而不易断裂

形成苯基正离子，不能与苯发生亲电取代反应.

（4）烷基与苯的加成反应是一个慢反应，在反应中不稳定的烷基碳正离子可重排成更稳定

的碳正离子。而酰基碳正离子，由于共振可形成八隅体，十分稳定，故不发生重排。

4.

2-苯基丙烯在同样反应条件下可能发生如下反应，生成如下结构的产物:

八、

△

SO3HSO3H

ROOR

九、

1.

H3CH^J^CH=CH^^CH3

结构中双键的顺反情况不能确定。

Z-1-苯基丙烯E-1-苯基丙烯

习题C

I.3-氯-4-羟基苯磺酸

2.4-氯-1-（氯甲基）-2-甲苯

3.3-漠-苯磺酸

—、

1.

OH+

0OH

O2N

21

23

25

27

29

31

33

35

37

39

COOH

41

43

45

47

49

51不确定

53

55

57

59

61

HO

NO2

OH

l.B2.D3.B4.C5.B6.B7.B8.C9.D10.A

11.A12.B13.D14.A15.B16.C17.C18.D19.C20.A

21.A22.A23.A24.B25.A

四、

<褪色

‘不反应

KMnO4

褪色

五、

O

1.酚羟基先氧化，O

2.B>D>A>C

3.2>3>1>5>6>4

4.不正确，空间位阻大，不容易发生取代反应

5.参考苯的亲电反应历程

6.NH2

七、

1.

2