一次性使用卫生用品中环氧乙烷残留量 征求意见稿

1T/NAIAXXX-2024一次性使用卫生用品中环氧乙烷残留量的测定气相色谱-质谱法本文件规定了一次性使用卫生用品中环氧乙烷含量的气相色谱-质谱法检测方法。本文件适用于检测一次性使用卫生用品中环氧乙烷浓度的气相色谱-质谱法。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB15979-2002一次性使用卫生用品卫生标准GB/T18204.2-2014公共场所卫生检验方法第2部分化学污染物GB/T6882-2008分析实验室用水规则和试验方法3术语与定义一次性使用卫生用品指使用一次后即丢弃的、与人体直接或间接接触的、并为达到人体生理卫生或卫生保健（抗菌或抑菌）目的而使用的各种日常生活用品，产品形状可以是固体或液体。例如，一次性使用手套或指套（不包括医用手套或指套）、纸巾、湿巾、卫生湿巾、电话膜、帽子、口罩、妇女经期卫生用品（包括卫生护垫）、尿布等排泄物卫生用品（不包括厕所用纸）等。4原理样品中环氧乙烷经N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）提取后，采用顶空进样。在色谱柱中环氧乙烷与内标物乙醚及其它组分分离，以质谱检测器检测，内标法定量。5样品采集从同一消毒批号的三个大包装中随机抽取一定量小包装样品，采样量至少需满足规定所需测定次数的量（留一定量在必要时进行复测用）。6试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。6.1试剂6.1.1N，N-二甲基乙酰胺（简称DMAC，C4H9NO，CAS号:127-19-5）：色谱纯。6.1.2乙醚（C4H10O，CAS号:60-29-7）：纯度≥99.5%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。6.1.3环氧乙烷（C2H4O，CAS号:75-21-8纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。6.2标准溶液配制6.2.1环氧乙烷标准储备液：500μg/mL。量取1mL环氧乙烷至100mL容量瓶中，用DMAC定容，配制成浓度为500μg/mL的标准储备液。溶液在4℃下避光密封储存，有效期为2个月。2T/NAIAXXX-20246.2.2环氧乙烷标准溶液：40.0μg/mL。量取8mLDMAC于50mL容量瓶中，再用刻度吸量管吸取4.0mL环氧乙烷标准储备液（6.2.1）于该容量瓶中，用DMAC定容，获得浓度为40.0μg/mL的环氧乙烷标准溶液。溶液储存条件同6.2.1。6.2.3乙醚内标储备液：1.0mg/mL。称取50mg(精确到0.0001g)乙醚于预先盛有5mLDMAC的50mL容量瓶中，用DMAC定容，获得乙醚内标储备液。溶液储存条件同6.2.1。6.2.4乙醚内标溶液：250μg/mL。量取5mLDMAC于10mL容量瓶中，再用刻度吸量管吸取2.5mL的乙醚内标储备液（6.2.3）于该容量瓶中，用DMAC定容，获得浓度为250μg/mL的乙醚内标溶液。溶液储存条件同6.2.1。7仪器和设备7.1气相色谱-质谱联用仪：配备顶空自动进样器和电子轰击离子源（EI）。7.2微量注射器：10μL、100μL、1000μL。7.3顶空瓶：20mL，配铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。7.4分析天平：感量0.1mg。7.5机械震荡器。8分析步骤8.1样品处理使用剪刀等切割工具或冷冻研磨机将试样破碎至粒径小于1mm×1mm，尽快称量。切割样品时不可使其发热变软。8.2样品溶液的制备称取0.5g±0.05g样品于顶空瓶中，用刻度吸量管吸取5.0mLDMAC于顶空瓶中，用微量注射器加入10μL乙醚内标溶液（6.2.4）后，尽快用盖密封。用机械振荡器以每两秒一次的频率振荡顶空瓶1h。若试样浓度超出线性范围，可在加入内标溶液前用DMAC适当稀释，使其浓度处于线性范围内。8.3空白溶液的制备除不加试样外，采用与8.2完全相同的分析步骤、试剂和用量。8.4仪器参考条件8.4.1顶空进样器条件顶空进样器条件如下：a）样品平衡时间：30min；b）顶空瓶温度：110°C；c）定量环温度：115°C；d）传输线温度：120°C。8.4.2气相色谱条件a）色谱柱：键合氰基丙基苯基-甲基聚硅氧烷的DB-624柱，柱长60m，内径250μm，膜厚1.4μm；b）进样口温度：230°C；c）进样方式：分流进样，分流比为1:1；d）柱温：40°C下恒温3min，以5°C/min升至100°C，以25°C/min升至240°C并恒温4min；e）载气：氦气。8.4.3质谱条件3T/NAIAXXX-2024a）质谱接口温度：250°C；b）离子源温度：230°C；c）四极杆温度：150°C；d）电离方式：EI；e）电离能量：70eV；f）测定方式：选择离子监测模式，监测离子范围：m/z15～m/z100。环氧乙烷的特征离子为15、29、43、44，其中44为定量离子；乙醚的特征离子为31、45、59、74，其中74为定量离子。8.5标准曲线的制作用刻度吸量管分别吸取5.0mLDMAC于7个10mL容量瓶中，分别用微量注射器吸取10μL、25μL、50μL、100μL、250μL、500μL、1000μL环氧乙烷标准溶液（6.2.2）加入上述7个容量瓶中，用DMAC定容，获得环氧乙烷的浓度分别为0.04μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.4μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、4μg/mL。溶液储存条件同6.2.1。用刻度吸量管分别吸取5.0mL上述溶液于7个顶空瓶中，再用微量注射器分别加入10μL乙醚内标溶液（6.2.4），尽快用盖密封。按照8.4列出的测定条件，分别将上述溶液依次通过顶空气相色谱-质谱仪测定。以溶液中环氧乙烷浓度为横坐标，以环氧乙烷的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到线性方程。环氧乙烷参考色谱图见附录A。8.6试样溶液的测定将试样溶液和空白溶液注入顶空气相色谱-质谱仪测定，得到环氧乙烷与乙醚峰面积之比，由标准曲线得到试样溶液中环氧乙烷的浓度。9结果计算按式1计算样品中环氧乙烷的含量：式中：X—样品中残留环氧乙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；ρ—据标准曲线获得样品提取液中环氧乙烷的浓度，单位为微克每毫升(μg/mLV—试样溶液体积，单位为每毫升（mLm—样品称样量，单位为克（g）。计算结果保留两位有效数字。10精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的10%。环氧乙烷检出限为0.2mg/kg。4T/NAIAXXX-2024（资料性附录）环氧乙烷的气相色谱-质谱法定量和定性选择离子A.1环氧乙烷的定量和定性选择离子见表A.1。表A.1环氧乙烷的气相色谱-质谱法定量和定性选择离子