水分析化学课后习题答案

1第155页-1第三思考题与2解：因分析天1第155页-1第三思考题与2解：因分析天平的称量误差为0.2mg。故读数的绝对误差a根据a100%r 0.0002g100% 0.0002g100%3解：因滴定管的读数误差为0.02mL，故读数的绝对误差a根据a100%r 0.02mL100%0.02mL100%5答12第255页-29解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+4H2O可知，需H2C2O4·H2O的质量m1为：m0.10.020126.0712 0.0002g100%2第255页-29解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+4H2O可知，需H2C2O4·H2O的质量m1为：m0.10.020126.0712 0.0002g100%，若改用KHC8H4O4为基准物时，则有：KHC8H4O4+NaOH==，则m0.10.020204.22KHC8H4O4的质量为22 0.0002g100%意义是（）12.衡量样本平均值的离散程度时，应采用（）13解：根据SSxS0.5%得 S100%0.1534%100%x 24.87%24.93%3（3）axT24.83%25.06%（4）EEa100%rTd67.48%67.37%67.47%67.43%50.05%0.06%0.04%1n|di523第355页-3d（2）dr（x100%67.43%100%3）d2(0.05%)2(0.06%)2(0.04%)2(0.03%)Sin5（4）SS100%100%rx（5）Xm=X大-X小=67.48%- 39.12%39.15%16n33第355页-3d（2）dr（x100%67.43%100%3）d2(0.05%)2(0.06%)2(0.04%)2(0.03%)Sin5（4）SS100%100%rx（5）Xm=X大-X小=67.48%- 39.12%39.15%16n3xT39.15%39.19%d2(0.03%)2(0.03%)iS1n3100%100%Sx39.19%39.24%3x39.24%39.19%2(0.05%)2(0.04%)iS23100%100% 由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的准确度比乙高。ux17（1）u1=20.3020.4020.46u2u2=1.5.（2）u1=-则18ux=11.612.2 34第455页-4ux=43.5943.1519查表3-1，P=0.4713 1500.02874次n0.022%5xxx得4第455页-4ux=43.5943.1519查表3-1，P=0.4713 1500.02874次n0.022%5xxx得1.13%1.960.01%1.13钢中铬的质量分数的置信区间为1.13%sn（3）根据xsxxsnxtp,得tn已知s2.093-2fn12034.92%35.11%35.01%35.19%xxn520.1220.0720.0320.152in5经统计处理后的测定结果应表示为：n=5,x35.04%,（2）x35.04%sn35.04%2.780.11%35.04%因 5sn58.60%2.570.70%58.60%因 645第555页-5（2）x58.60%sn58.60%4.300.70%58.60%因 3信区间越小，表明x23（1）Qxn1.831.591.833-3Q0.90,4=0.76,Q>Q0.90,45第555页-5（2）x58.60%sn58.60%4.300.70%58.60%因 3信区间越小，表明x23（1）Qxn1.831.591.833-3Q0.90,4=0.76,Q>Q0.90,4（2）Qxn1.831.651.833-3Q0.90,5=0.64,0.10290.10320.1034x420.000920.000620.00042in4xx10.10380.1029G1sxx40.10560.1038G1sx0.10290.10323d20.00032isn3P=0.90时，t0.90,2sn0.10322.920.000250.103213P=0.95时，t0.90,2sn0.10324.300.000250.10321356第655页-625解：根据t|xT||54.26%54.46%|s3-2t0.90,3=3.1826.某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，1：47.44，48.15，47.90，47.93（P=0.95？ 47.4448.1547.906第655页-625解：根据t|xT||54.26%54.46%|s3-2t0.90,3=3.1826.某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，1：47.44，48.15，47.90，47.93（P=0.95？ 47.4448.1547.9047.93xn5(0.45)2(0.26)2(0.01)2(0.04)2s5t|xT||47.8948.00|st0.95,4=2.78,t<t0.95,4说明这批产品含铁量合格x1s13.927x2s22.4s(3.9104F 1(2.4104s2fs大=3，fs小=4，F表=6.59，F<Fs1与s2有显著性差异（P=0.90）因此求得合并标准差s2(n1)s2(n(3.9104)2(41)(2.4104)(5s (41)(5 t|x1x2 |0.10170.1020 4n1n4sP0.90,fn1n22t0.90,7=1.90t<t0.90,时0.90的置信度认为x1与x2（1.276×4.17）+1.7×10-4-（0.0021764×0.0121=（1.28×4.17）+1.7×10-4-（0.00218×0.0121=pH=1.05,[H+]=8.9×10-解：67第755页-7x60.72%60.81%60.70%60.78%60.56%6d20.02%20.07%20.04%27第755页-7x60.72%60.81%60.70%60.78%60.56%6d20.02%20.07%20.04%20.04%20.18%20.1%in6xx160.74%60.56%G1sx6x60.84%60.74%G2st|xT||60.74%60.75%|st<t0.955,第四 思考题与习1答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。2答：TBA表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（gmg78第855页-8TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数3答：用（１）NaOH溶液的浓度时，结果偏高,用（２）HCl,HCl溶液测定有机碱时结果偏低。422K2OKOH%KOH%mVHClMMMM8第855页-8TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数3答：用（１）NaOH溶液的浓度时，结果偏高,用（２）HCl,HCl溶液测定有机碱时结果偏低。422K2OKOH%KOH%mVHClMMMM(22.38%90.00%74.55(1.00046.0022.38%))3.427g mH2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾(2).(3).(4).(5).(6)7解：(1)83m332.00.517.03 V10.89M12.00.560V2 1.052cVMH2.00.598.03(3)设取其浓溶液V V2331.843xx4x0.0200.5158.0389第955页-9500.00.08000即500.0解得11MCaO=56.08g/moL,HClCaO的反应即 b9第955页-9500.00.08000即500.0解得11MCaO=56.08g/moL,HClCaO的反应即 ba1.0001030.0050002M设稀释时加入纯水为V1.000×0.2000=0.1783×（1+10-∴当Ｖ1=Ｖ=20mL当Ｖ2=Ｖ=25mLmM 13VCHClV22CHCl21.960.0554420.00则V1C1 0.1018当时，则0.09991.0180.1017mol/C115HClNaOH溶液的浓度为C1和91055页-1030.33ｍLNaOH36.40ｍLHCl36.40/即VTa由mC AmMgCO1000C 1.850100021.000mol 84.32M1055页-1030.33ｍLNaOH36.40ｍLHCl36.40/即VTa由mC AmMgCO1000C 1.850100021.000mol 84.32M在由 得 C30.3316cBMB294.2gMK22220.1000moLc294.2 （2）Cr2O7+6Fe+14H==2Cr+6Fe16131nn61=0.1000moLL1=0.03351g·mL-655.845g13T1=0.1000mL·L-13159.7g=0.04791g·mL-10.0043736.46 1155页-11=0.004794g·mL-10.00437cHClMCaO136.46 1（2）22=0.003361g·mL- 18HAc%=NaOH1155页-11=0.004794g·mL-10.00437cHClMCaO136.46 1（2）22=0.003361g·mL- 18HAc%=NaOH =0.302420.171031.055192(c ) NaOHCaCO3 (0.510050.000.490025.00)100.09= 21.00020nHCl=0.20002.510=510x20%2x75%252NaOH+H2C2O421H2C2O4的百分含量为0.50.1018x%0.00190.040.5HCS22 已知某金矿中金的含量的标准值为12.2g•t-1（克·吨-1，δ第五=0.2，求测定结果大于11.6的概率。思考-H2C2O4的共轭碱为HC2O41255页-1224 C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；+HS-的共轭S2-Fe(H2O)6Fe(H2O)5(OH)R-NHCH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COO-1255页-1224 C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；+HS-的共轭S2-Fe(H2O)6Fe(H2O)5(OH)R-NHCH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COO-S2的共轭酸为HS-；(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6NH+；R—H（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c;33 --CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3[H]+[H2CO3]+[HCO3]=[NH3]+[OH--+ （2）MBE：[NH+]+[NH]=c;[HCO]+[HCO 43 33 --CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3[H]+[H2CO3]=[NH3]+[OH]+[CO3（1）MBE：[K+]=cPBE：[H+]+[H2P]=[HP-]+[OH-+-4（2）MBE：[Na+]=c,[NH3]+[NH4[H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43- -+[Na]+[NH4]+[H]=[OH]+2[HPO4]+[PO4PBE：[H+]+[H2PO-]+2[HPO]=[OH-]+[NH]+[PO3-4 34+（3）MBE：[NH3]+[NH4[HPO]+[HPO-]+[HPO2-]+[PO3- 44 -：[NH]+[H]=[H2P-4]+2[HPO4]+3[PO4]+[OH4：[H]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[HPO4]+2[PO4+（4）MBE：[NH3]+[NH4[CN- --CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[CNPBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-5答：(1)HB1HB2CHB1--+-[H]=[OH]+[B]+[B121355页-13混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下1355页-13混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH-]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下[H[H[H] [HB。[H]CHBKHBCHBK 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，对式（1）进行逐步逼近1.8K3 / 1.01014/1.81055.6 45.8KH3根据公式[H]CHB [H]CHB 0.15.610100.15.81.07105mol/pH=lg1.07×10-7答：(1)(2)(3)pH（1（2(2)Ka2=3.9×10-6,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-(3)Ka2=2.5×10-10,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-(4)Ka1=5.7×10-8,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-CspKb1=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-(5)Ka2=5.6×10-11,Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-(6)Kb=1.4×10-9,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-(8)Kb=4.2×10-4,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-1455页-14解：因为CspKa≥10-8，Ka=Kt•Kw，H++OH-111455页-14解：因为CspKa≥10-8，Ka=Kt•Kw，H++OH-11 11答：根CspKa(Kb)≥10-8，pCsp+pKa(Kb≥8Ka1Ka2>105,pKa1-pKa1=6.3×10-3,pKa1=2.20;Ka2=1.0×10-7,pKa1=1.22;pHsp=14-pcKb1/2)=14+(lg0.1/3-pKa1-（3）0.40mol·L-1乙二胺pKb1=4.07;pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-pKa1=2.95;pHsp=pKW-pcKb1/2=14+[lg0.05-(14-pKb1=5.52;pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-（8）乙胺+吡啶pHsp=pcKa/2=(-lg0.1/2+14-12解：C1=0.10mol•L- Ka2=1.8×10-，1555页-150.1+13解：（1）能。因H2SO4的1555页-150.1+13解：（1）能。因H2SO4的第二步电离常pKa2=2.00NH4的电(2)可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸H3BO3HClH3BO3吸收液：432NH3+H3BO3==NH4+H2BO3-+，pH≈5w（2）还需加入HCl（3）由NaHCO3组成18：（1）pH=7-(0.021.0102) (0.021.0102)280.021.0[H]2=5.123102（3）[H+]=CKaKW=0.105.610101.010147.48106（4）[H+]=CKa=0.0251.84104pH=-1655页-16（5）[H+]=CKa=1.01047.210102.68pH=-1.0（6）[OH]=CKb1.03.74-（7）[OH-]=CK0.11655页-16（5）[H+]=CKa=1.01047.210102.68pH=-1.0（6）[OH]=CKb1.03.74-（7）[OH-]=CK0.11.41091.18105K(NH6.354C=5.71081.210158.2710120.11.01014/1.21015CKbCKa1 0.14.51032.12（2）PO 44CKa1。=0.017.6103〉且CKa1=0.01×7.6×10-Ka2》H3PO4的第二级、第三级解∴C7.6故K27.6103 (7.6103)240.0107.6[H]a22=1.14×10-2mol.L- 26.3108moi，41755页-17 ] [H46.31084.410K 2.43 [H 1.1420解：(1)H1041755页-17 ] [H46.31084.410K 2.43 [H 1.1420解：(1)H104[NaCO]10003.73103mol2CKa1=5.9×10-CKa2=6.4×10-，-Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O4HC2O4H2C2O4[H其中：[HCOC22[H]2[H]KK4 a13 3.373.7310mol9.68624]_[H]2[H]KK a12.27103mol[CO2]3.731032[H]2[HK (2)H2SKa1=5.7×10-8，Ka2=1.2×10-，[HS]C2H0.120.15.70.15.710[HS]0.1HS0.120.15.7105.71081.220.120.15.71855页-18nV0.025molC22VC((CH)N5.15lg0.485.150.3pHpK1855页-18nV0.025molC22VC((CH)N5.15lg0.485.150.3pHpK22aC322pH,得aCC3CC 3 =0.85CC又3 则3 即NH3H2O 0.850.057L NH4Cl为m∵x∴75.07xpH=2.00HClcpHpKaAc0.10.12.002.35lg 1955页-19y=6.9100116100100116CA100CCCpHpK2aCpH1-1955页-19y=6.9100116100100116CA100CCCpHpK2aCpH1-（2）设原[HAc-]为x，[NaAc]为y则pHpKlogy1axpHpKlogy162ax1得x=0.4mol•L-12[K21 (0.03410.0341)0.0342log 0.50220.300.034)1 1pH (pKpK' 'r22A1(3.044.370.29)2B4O72-+5H2O=2H2BO3-3B2logpH5.8109,CHBO0.0200molL13KI1CZ2H221(0.020.020)22055页-200.300.020)log1 rH2B2055页-200.300.020)log1 rH2B3rH3pH9.24log0.8730.0200M得C（2）pHpKbaCa0.09pKpHlog 50 4.90.0941.20.09a50Ka=1.3×10-C∵CK25KbWKb[OH]CK25.6 25.00x20.70 x=0.08280mol•L-定C500,CKbWKbC（1）∵aWKa2155页-21NHl的[H+]=CKa0.02lg20（2）pH9.263.0019.98a20pHlg0.020.1（3）∵pH2155页-21NHl的[H+]=CKa0.02lg20（2）pH9.263.0019.98a20pHlg0.020.1（3）∵pH(4.30~3C 25K500, WK[H]CKa1 0.15.810100.76则K2[H2pH=1.5则Ka1=10-H2[H][B2 同 则Ka2[H2 2BKa2=10-pH=6.50则（2）CKa1=10-8105H2B（3）[H]7.827105则二级电离[H则（4）∵pH(4.10~2255页-22105.5100%tK （2）[H]5.63a[H][OH )E%t2255页-22105.5100%tK （2）[H]5.63a[H][OH )E%t3a0.15)100%甲基橙5.6[H]a[H][OHE%)100%taC（1）∵aWKa[H]pH[H[H]a [HE% (tH33a2 )c HClMx(0.1026-)0.0250.1143x=0.0264g∙L-2355页-23过量的Et总的的物质的0.10260.0250.11430.02231100%0.1026C34解：(1)∵CK25KbWKb[OH] 0.1KW2355页-23过量的Et总的的物质的0.10260.0250.11430.02231100%0.1026C34解：(1)∵CK25KbWKb[OH] 0.1KWpHCepVepCepepn HAc0.2020.001.01.01071.82.2210535CHCl2422100%=wm总0.10000.02000= 100%63.46%CV(c)2MH3wH3m总(0.20000.0300000.10000.02000= 61.83100%20.58%cM2455页-24cHCl)13 22455页-24cHCl)13 237解：设NaOH为Xmol，NaCO3为Ymol， 故 0.0021000mm3YmlV1=14.64V2=19.08X40解：（1）nHCl14.100.50007.050(mmol；以酚酞作指示剂时的碱用量，HClnnHPO 2PO2HPO2 4则试样中P2O5的含量为12(CV)NaOH}103P2PO%2(7.0503.000)103141.95%10022555页-2541 2NH%32(0.0560.250.50.06156) 100%46.27%0.0288C2)12100%2555页-2541 2NH%32(0.0560.250.50.06156) 100%46.27%0.0288C2)12100%蛋白质N6.25（1）HApH=5.00,cpHpKaAc∵cA∴pH=即Ka=10-mA M 82.00∵0.3252A0.0600∴c则 0.0600 cbA0.0600 44解：设过量的NaOHcPBEc+[H+]+[HA]=[OH-2655页-26因此溶液显碱性，故上式可简化为：cHAOH[HK HA[H] [Ha20.0220.000.1000[H]0.1000/ K20.02[H]1.0 [H解之：[H+]=1.0×10-10mol/L第六思考题与EDTA是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号1表 ++-准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为Na2H2Y2H2O,2655页-26因此溶液显碱性，故上式可简化为：cHAOH[HK HA[H] [Ha20.0220.000.1000[H]0.1000/ K20.02[H]1.0 [H解之：[H+]=1.0×10-10mol/L第六思考题与EDTA是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号1表 ++-准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为Na2H2Y2H2O,pH4.4，可通过公式[HKa进行计算，标准溶液常用浓度为a 0.01mol•L-1H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-等七种与金属离子形成的络合物最稳定pH›10EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。（3）K/MY称，它表示lgKMYlgMlglgK/的条件形成常数KMY。在金属离子浓度一定的条件下，KMY值越大，突Y .M/越大，络合滴定的准确度YMYM值越小；螯合的络合作用常能增大 ，减小 M终点误差的大小由△pM、C、MY M[H+]（6在[Y][HY][HY][H1。 Y2答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等离子均NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应2755页-273[M]1 M12n2755页-273[M]1 M12n11[L][L]2oCM12n…[L]nnoCM12n再由 得，溶液中络合物的主要存在型体由δi决定。故只要那由K，KK ：， 1KKK 1 由相邻两级络合物分布曲线的交点处有pLlgK3,lglg3lg21AlL3[AlLAlL2pLlgK2lg2lg1③pLlg1lgK18.6,pL10.0pL∴Al3+pK5解：由题H2（红色（蓝色 （橙色①pH<6时呈紫红色，pH=8~11时呈蓝色，pH>12②变色点的合物，适宜的酸度范围在pH=8~11之间。CuY（蓝色）+PAN（黄色）+M=MY+Cu—PAN（黄绿色（紫红色2855页-28滴定剂就会夺取Cu—PANCu2+，而使PAN游离出来。（紫红色（黄绿色Fe3+NaOHFe(OH)3HCl2855页-28滴定剂就会夺取Cu—PANCu2+，而使PAN游离出来。（紫红色（黄绿色Fe3+NaOHFe(OH)3HCl的浓度偏小，可以用EDTA消除干扰，EDTA和Fe3+形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的Fe3+。解：由于用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响Ca2+、Mg2+滴定；三乙+的溶液中，KCNHCNCN-Fe3+pH<6不干扰。然后，调节溶液的pH=4.0~4.2,，再继续滴定Al3+。由于Al3+与EDTA答：由于Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Cu2+EDTApH=10时，加入EBT，则Ca2+、Mg2+形成红色的络合物；CuY2-为深蓝色，FeY-为黄色，可分别判断是Fe3+、Cu2+。答：（1）EDTACa2，Ca2+EDTA形成络合物，标（2）Ca2Ca2+EDTA形成络合物，标定出Ca2+EDTAEDTA浓度偏低，标定试液中Ca2+、Mg2+合量偏低。 logKZnYpp13解：假设溶液中Cu2+与NH形成的配合物主要是以Cu(NH 33等 0.0200.010mol2 0.280.14mol2c3 Cu(NH3)4)][L]2342342955页-2911 1[L][L]2[L]312341 11.4104(0.14)4.3107(0.14)2955页-2911 1[L][L]2[L]312341 11.4104(0.14)4.3107(0.14)23.410104.71012β1[L]=1.4×104×0.14=1.96×10β2[L]2=4.3×107×0.142=8.43×10β3[L]3=3.4×1010×0.143=9.33×10β4[L]4=4.7×1012×0.144=1.81×10故溶液中主要型体为[Cu(NH3)4 1.811095.2610100.0109.52103mol314解：由教材344AlF3-配离子lg1~lg6分别为故β1~β6分别为1.35106；1.411011；1.0010155.6210172.3410196.921019设 F1根据1[F][F]2[F12612.79[F1.351061012.7910153.171[F1.4110111022.7910153.9321.0010151032.7910152.79[F5.6210171042.7910151.574[F2.3410191052.7910156.5353055页-30[F6.9210191062.7910151.93631026.531016.53553055页-30[F6.9210191062.7910151.93631026.531016.5355 2其浓度为6.53103molL15β4=9.12×10β3=5.89×10β6=5.50×10β2=1.09×10β5=5.13×10 [NH]3 [NH]433根 得Ni2C[Ni(NH3)3[Ni(NH3)4由式(A)和(C)C2C2[NH][Ni(NH 3333由(B)和(D)[NH][Ni(NH 43443根据式(E)和(F)并由题意10[Ni(NH3)3]=[Ni(NH3)410[NH] =[NH]433 16解：由题Zn2+的分析浓度 平衡浓度[Zn2]109molx65.1201020Zn2+与CN-一次络合43155页-314109 则cCN-=0.01×4+3.76×10-[CN-]=3.76×10-3mol·L-3155页-314109 则cCN-=0.01×4+3.76×10-[CN-]=3.76×10-3mol·L-17解：(1)根据共反应关系应为1：1，则 3∵10002524.9100.09∴CEDTA=0.01008mol•L-0.0100881.388.203104gT 0.010088.048104gT22218pH=1.0时草酸根的值解：由教材P343表一5.9102,Ka26.4K1225.91026.40.120.15.91025.91026.42.455则lg2.4551042pH=5.54液中的浓度非常低，[Mg2+]≈0.010mol•L-由式（6—13）有：Y(Mg)1KMgY[Mg21108.7再由式（6—14）:YY(H)1105.51106.71 3255页-32 [NH][NH]0.100.100.203431KH[H]3255页-32 [NH][NH]0.100.100.203431KH[H]1109.26[NH]331100.95104.61101.9107.01102.85109.06此时当溶pH10.0lgY(H)0.45lgYlgZn5.25lgK'ZnY16.505.250.4511（2）由 1[L][L]2[L]31234所 [M][M']McZn,则[Zn2+]=[M’]/αM(L)=cZn,sp/αM(L)=0.01000/105.25=10-11.65=2.2×10-12mol•L-16.50,cZn,21解：查表lgpH10.0lgY(H)0.45lgZn(OH)2.4lgZn5.25（20题知lgK'ZnY16.505.250.45Zn2+20题知pZn’sp=0.5(pcZn,pZnt=12.2因为Zn2+此时有副反应，∆pZn’=pZn’ep-pZn’sp=6.95-3355页-33100.55Et100%100%102.003355页-33100.55Et100%100%102.00logK值求得Hg(CN)411[CN][CN]2[CN]31234111018(102)5.011034(102)23.401038(102)33.201041(1022.8233.55pY(H)0.07值pH=11.0将logK'21.8M(L)plogK'HgY2logK23EDTAMg2+溶液等体积相混合之后，EDTAMg2+的浓度 22，再由表3得 logKMgYplogK'log2.63故+0.005mol•L-0.005mol•L-1,0.01mol•L-xmol•L-1,(0.01-0.05)mol•L-3455页-34K2Y2.6313.80108mol2.633455页-34K2Y2.6313.80108mol2.6313.51,logKFeY24解：当.pH2.0根据公式logK'FeYlogKFeYPY(H)25.1013.513.89得1）滴定前溶液中Fe3+的浓度为：[Fe30.02000molpFe=-12.00 0.020001.00105molL11FeY配位化合物比较稳定，所以到化学计量点时，Fe3+与加入的EDTA标准溶液几乎全部配位成FeY配合物。120.00 0.020001.00102molL11(20.0020.00)溶液中游离Fe3+CY的浓度相等3.89Y1.03.8910故[Fe31.60107mol3555页-3510.02C 0.020001.00105molL1Y1(20.0020.02)Y或1.002.57109mol 1.001053.89 10.023555页-3510.02C 0.020001.00105molL1Y1(20.0020.02)Y或1.002.57109mol 1.001053.89 10.02C Y1(20.0040.00)1.00故 6.671033.89滴定剂Et[Y']ep EtcVcM,ep0.01000mol•L-1EDTA20.00mL,1.0×102mol•L-1金属离子M,EDTA为20.02mL时，终点误差0.0120.020.01 20.0220.000.1%E0.01t又pM0.1由公式(6—得10pM100.1100%100%12102则111126KK12KK3655页-36K1013.5107.3112 (1)pH=10.0时1H[H]H[H11013.51010.01020.81020.03655页-36K1013.5107.3112 (1)pH=10.0时1H[H]H[H11013.51010.01020.81020.012, lgKMgY8.7,pH=10.0时0.45YcMg,sp=10-2.00mol•L-2.008.252pMg2101.03100%100%102.00（3）pH=10.0时,EBT为指示剂时，Et6—6pH=10.0时,用EBTpMgeppMgt5.41111KK12KKK1011.6106.31121pH=9.6时1H[H]H[H11011.6109.61017.9127.02故3755页-370.75pH=9.6时Mg2+无副反应，YcMg,sp=10-2.00mol•L-所以lgK'MgYlgKMgYlgY8.70.753755页-370.75pH=9.6时Mg2+无副反应，YcMg,sp=10-2.00mol•L-所以lgK'MgYlgKMgYlgY8.70.752.007.952pMg2100.025100%100%102.00c28解c4.740.31clg 0.26 0.311[Ac][Ac]21101.9(100.7)103.5(100.7)12pH=5.0lgY(H)lgK'PbYlgKPbYlgPblgY18.046.451.9839.612pPb2pPblgt101.285100%100%103.003855页-38pH=5.0lgY(H)lgK'PbYlgKPbYlgY18.046.453855页-38pH=5.0lgY(H)lgK'PbYlgKPbYlgY18.046.45311.592pPb2100.30100%100%103.00 = HY,H2Y,lgK'MYlgKMYlgMlgK'MgY8.76.45lgK'ZnY16.506.45lgK'AlY16.36.45Al(F)6配离子的各级积累形成常数得而根据式(6—15a)值为：1[F]][F][F][F]2345234561106.13(101)1011.15(101)21015.0(101)31017.75(101)41019.37(101)51019.34(1013.59则lgK'AlY16.36.4514.553955页-3912.8723.82 [I-]=10-2.00mol•L-101.70mol3955页-3912.8723.82 [I-]=10-2.00mol•L-101.70mol根据式得101[I][I]2[I]3[I1234111012.87(102.00)1023.82(102.00)21027.60(102.00)31029.83(102.00) 01022.33101.701024.03mol则查附录—3lgKCdY16.46,pH=6.02.0011.812(2) 2pH=6.0时用二甲酚橙做指示剂pCdeppCdtlgK'Cdx0t（3）（1）lgK'CdYpH=6.0pCdsp代入式（6—26b）得10pCd101.4100%100%102.00，lgKLaYlgKlgKThYlgKLaY7.76（2）pH=3.0lgY(H)4055页-40Th4+时[La3+]≈0.010mol•L-1=10-2.00mol•L-Y1KLaY[La]1 4055页-40Th4+时[La3+]≈0.010mol•L-1=10-2.00mol•L-Y1KLaY[La]1 Y(H)11010.601013.501lgK'ThYlgKThYlgY23.213.50lgcTh,spK'ThY7.7（3）已知lgKLaY，La(OH)3Ksp=10-18.8cLa=10-1.70mol•L-1,cLasp=10-mol•L-(6—:根据式得3+]=c,最低酸度[OH 若[LaTh4+后，有可能La3+La3+适宜的酸pH=4.5～5.45（4）由（3）知，滴定La3+适宜的酸度范围为pH=4.5～5.45。二甲酚橙指示剂pH≤2.5In:Y=1:1In:L=1:132解：由题 Ga:Y=1:Ga:L=2:nY总=0.01142×36.32×103=0.0003763molnY总nL总Ga=2(nY总nL总0.00033161100%1100%M)/S]TA4155页-41 = 32ml0.010361VCATTS1(36.6232)0.01036= 100%4.013K++(C6H5)4B-4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O==H3BO4155页-41 = 32ml0.010361VCATTS1(36.6232)0.01036= 100%4.013K++(C6H5)4B-4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O==H3BO3+4C6H5Hg++4HY3-.129.69129.64+= molK4129.640.05580[H]1000 11用来沉淀SO 所消耗去BaCl2物质的11此量也即为SO 物质的110.0250020.00 100%110.0250020.00) 100%35Cu2+、Zn2+Mg2+EDTA溶液的体积分别MMg=24.30g·mol14255页-42MCu=63.55g·mol-14.100.05000M0.500014.100.05000 100%3.99%0.5000113.400.05000M0.5000113.400.05000 100%35.05%0.50001(37.3013.40)0.05000M4255页-42MCu=63.55g·mol-14.100.05000M0.500014.100.05000 100%3.99%0.5000113.400.05000M0.5000113.400.05000 100%35.05%0.50001(37.3013.40)0.05000M0.50001(37.3013.40)0.05000 100%60.750.5000根据 12x1 M2x10.0218.16 x2.9052.905得FeO100%2~n4~ ~n 2nAlOn2 44355页-438.120.005250.0210得31.6874355页-438.120.005250.0210得31.687104则nAl21.687104101.96mAl2AlO%0.0172100%21E′是指在一定温度条件下（25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4（K>106样的氧化还原反应20.4V，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但↑+8H4答：1）高锰酸钾法 CrO2-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2)重铬酸甲法22 CH3OH+Cr2O7+8H===CO2↑+2Cr3I2+6HO-===IO32S2O3+I2===2I3)碘量--Cr2O72-+6I-4455页-444455页-44位置偏向电子转移数较多（n值较大）的电对一方；n1n2相差越大，化学pHpM为纵专属指示剂。其本身并无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧9指示剂是范围，而氧化还原指示剂则是电位范围。其颜色强度的变化均是从10答：在进行氧化还原滴定之前，为了能成功的完成氧化还原滴定，时常需要将被测定的组分处理成能与滴定剂迅速、完全并按照一定计量关系起反应的状4555页-45空气对KI的氧化作用：SO2-+4I+10OH-=2SO2-+8I-+5H2 42而4555页-45空气对KI的氧化作用：SO2-+4I+10OH-=2SO2-+8I-+5H2 42而且在碱性溶液中-会发生歧化3I2+6OH=IO3+5I S2O3+2H4I- 13AsO3AsO4（1）AsO4﹑AsO3AsO4IKI，此 AsO3-+2I-+2H+=AsO3+-I+H4 析出的I2Na2S2O3标准溶液滴定I+2SO2-=2I-+S 24由Na2S2O3溶液的浓度(CNa2S2O3)和用去的体积(VNa2S2O3)即可求得AsO4AsO4AsO3NaHCO3,pH=8.0的条I2标准溶液滴定溶液的AsO3：AsO3+I2+2HCO3=====AsO4+2I 根据I2溶液的浓度(CI2)和消耗的体积(VI2)即可求AsO3①AsO4- 酸性条件下氧化性强，可以直接或间接滴定许多有机物和无机物，应用广泛，且易提纯且稳定，可直接配制，可长期保存HCl中可直接滴定Fe2+HClCe2+滴定Fe2+而其中常含有少量杂质，其易与水和是空气等还原性物质反标定后不易长期使-本身显橙色，指示灵敏度差，且还原后显绿色掩盖橙色，不能4655页-46由蓝色变为无色。由下式计算AsO4的含量（g/ml表示： 1 1C 4AsO3-4（2）AsO34655页-46由蓝色变为无色。由下式计算AsO4的含量（g/ml表示： 1 1C 4AsO3-4（2）AsO33AsO3的含量（g/ml表示1CM3AsO3-3答：选用Fe2(SO4)3氧化剂即能满足上述要求，因为 又标准电极电位可知：EFe3+/Fe2+的电位低于00l2/2Cl r2/Br-高于EE00CB151mol/l的溶液中，E0`A=0.7994+0.0592×lg[Ag又∵[Cl1 1161mol/LCr2O72-+14H++6e-CC+0.059lg6E0Zn2+/Zn=-0.763VZnNH3络合物的lg1lg4分别为2.27,4.61,7.01,9.06.[HO-]=10-4,10.0=9.26+CNH3=[NH4+4755页-47[NH3]=0.169(1)、(2)联立解34∵ 43=1102.270.169104.610.1692107.014755页-47[NH3]=0.169(1)、(2)联立解34∵ 43=1102.270.169104.610.1692107.010.1693109.06∴E=E0+0.059 =-0.763+0.05911=-0.9422若[Zn2+]=0.020mol/l,则E=- lg0.022 0MnO4+4H2O当 E=E0+0.059lg[H]85当 2pH2.0lgα(H)=13.51,lgKFeY-lgKFeY2-K∵lgK’FeY-=lgKFeY--lgα(H)=25.1-13.51=11.59lgK’FeY2-=lgKFeY2--lgα(H)=14.32-13.51=-0.19根据：FeYFeY[Fe3+]=0.1/0.1×10-11.59=10- [Fe2+]=1.0×10-5/0.1×10-0.19=10-E0.37V<EI2/I-=0.54∴能排除。nEE20.700lg12.1BrO6H5e 132221224855页-48nE0251.520lgK1K2.8K [BrO][Br4855页-48nE0251.520lgK1K2.8K [BrO][Br]5[H3[H]107mol/l,[Br]0.70mol/l,[BrO]0.13000mol/32.8103620.100.705107Br3.610mol/l321.44V,E01200CCEE00.059,EE00.05912CC当体系达到平衡，EE0.680.0590.3-+23解：1）MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fef=0.54955页-49Vf V又因为，E0Fe4955页-49Vf V又因为，E0Fe23.3102mol/3.3∵E0.730.0593.3同理可得2）E1.33V,3）E1.45V 化学计量点Sn2+前剩余0.1%时E=EofSn4+/Sn2++(0.059/2)lgCSnFe3+0.1%时E=EofFe3+/Fe2++0.059=0.70+0.059在此滴定中应选用次甲基蓝作指示剂，EIn=0.36V,由于255055页-50 221EFe/ 0.05900[H27/Cr又，E77[H5055页-50 221EFe/ 0.05900[H27/Cr又，E77[H/277E161.0010.700.0591720.1000E11.00610.510.05917226解：nKHC2O4H2O=0.2012×25.20×10-0.201225.2030.00103-+27解：MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(2)T=0.02484×10-3×2.5×159.69=0.009917g/mol280.264322540.4610329解 MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H2O2MnO4+5C2O4+6H=2Mn+10CO2↑+8H2O2MnO4+5H2O2+6H=2Mn-(1)KMnO4- -+10.0126015C1[(2.524.500.04000159.69)/0.5000]100%1=[(524.500.0455.85)/0.5000