ppt第一章定量分析化学概论

第一章

定量分析化学

概论1/19/20241§1.1概述1取样(sampling)要使样品具有代表性要注意：防止损失防止不均匀；保存完好；足够的量以保证分析的进行。一定量分析过程1/19/202422.试样分解和分析试液的制备试样预处理目的是利用有效的手段将样品处理成便于分析的待测样品；3.别离及测定消除干扰的主要方法是别离〔富集〕和掩蔽。4分析结果计算及评价根据分析过程中有关反响的计量关系及分析测量所得数据，计算试样中待测组分的含量。1/19/20243二分析试样的制备及分解1分析试样的采集和制备样品的采集量可以按经验公式计算：mQ：采集试样的最小质量〔kg〕d：试样中最大颗粒的直径〔mm〕k：样品特性常数，通常在0.05~1kg·mm2之间。该式的意义就是，取样的最低质量与样品最大颗粒直径的平方成正比。1/19/20244破碎过筛混匀缩分2试样的分解常用的分解方法有溶解法和熔融法两种。溶解法水溶法酸溶法HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4、HClO4、HF碱溶法NaOH、KOH1/19/20245熔融法酸性熔融法碱性熔融法干式灰化、湿式消化〔对于有机试样的分解〕1/19/20246三定量分析结果的表示1待测组分的化学表示形式分析结果常常以待测组分实际存在形式的含量表示。如果待测组分的实际存在形式不清楚，那么分析结果最好以氧化物或元素形式的含量表示。2待测组分含量的表示方法固体试样质量分数：WB=mB/ms1/19/20247对低含量组分，μg·g-1,ng·g-1,pg·g-1。液体试样气体试样常以体积分数表示气体试样中的常量或微量组分的含量。1/19/20248§1.2分析化学中的误差定量分析的任务:准确测定试样中组分的含量，必须使分析结果具有一定的准确度才能满足生产、科研等各方面的需要。本节所要解决的问题：对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性

误差(error)。1/19/20249一真值(truevalue)〔χT〕某一物理量本身具有的客观存在的真实数值，即为该量的真值。1.理论真值2.约定真值3.相对真值1/19/202410二平均值〔〕三中位数〔χM〕一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数χM

，当n为奇数时，居中者即是；当n为偶数时，正中间两个数的平均值为中位数。对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，结果分别为：x1,x2,

xn，n次测量数据的算术平均值：1/19/202411四准确度和精密度1准确度(accuracy)测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度，测量值与真值之间差异越小，那么分析结果的准确度越高。用误差来评估。2精密度(precision)屡次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的重复性和再现性。用偏差来评估。1/19/2024123准确度和精密度的关系例如，甲、乙、丙、丁四人同时测定铜合中Cu的百分含量，各分析6次。设真值=10.00%，结果如下：1/19/202413甲

乙

丙

丁

分析结果准确度高，要求精密度一定要高。分析结果精密度高，准确度不一定高。精密度好，准确度不好，系统误差大准确度、精密度都好，系统误差、偶然误差小精密度较差，接近真值是因为正负误差彼此抵销精密度、准确度差。系统误差、偶然误差大真值1/19/202414五误差(error)与偏差1准确度与误差准确度(accuracy)测定值(xi)与真实值(xT)符合的程度，反映测定的准确性，是误差大小的量度。

表示方法

误差1)绝对误差(absoluteerror-Ea)E=

测定值－真实值＝x-xTEa

=

x-xT1/19/2024151/19/202416例：用沉淀滴定法测得纯NaCl试剂中的w〔Cl〕为60，53%，计算绝对误差和相对误差。解：纯NaCl试剂中的w〔Cl〕的理论值是：1/19/202417精密度(precision)屡次测量值(xi)之间相互接近的程度。反映测定的重复性和再现性。表示方法偏差(deviation)2精密度与偏差1/19/2024181/19/2024191/19/202420相对平均偏差(relativemeandeviation)

注意：不计正负号，di那么有正负之分。1/19/202421例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11,1.16,1.12,1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。解：1/19/202422用表示精密度比较简单。该法的缺乏之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。1/19/202423六极差一组测量数据中，最大值与最小值之差称为极差，又称全距或范围误差。R=xmax-xmin相对极差为：1/19/202424七测量误差1误差分类及其产生的原因误差是分析结果与真实值之差。根据性质和产生的原因可分为三类：系统误差偶然误差过失误差1/19/202425

由一些固定的原因所产生，具有单向性，其大小、正负有重现性，也叫可测误差。①方法误差

分析方法本身所造成的误差。②仪器误差-来源于仪器本身不够准确。③试剂误差-由于试剂不纯引起的误差。④操作误差

操作不当

2系统误差(systematicerror)1/19/202426系统误差的性质可归纳为如下三点：1〕重现性2〕单向性3〕数值根本恒定系统误差可以校正。1/19/2024273随机误差(randomerror)随机误差由偶然因素引起的误差,其大小、正负都不固定，所以又称偶然误差，不可测误差。例如，同一坩埚称重(同一天平，砝码)，得到以下克数：

29.3465，29.3463，29.3464，29.34661/19/202428对于天平称量，原因可能有以下几种：1)天平本身有一点变动性2)天平箱内温度有微小变化3)坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化4)空气中尘埃降落速度的不恒定1/19/202429偶然误差的性质：误差的大小、正负都是不固定的。偶然误差不可测误差。在消除系统误差后，在同样条件下屡次测定，可发现偶然误差服从统计规律。1/19/202430随机误差统计规律1)大小相等的正负误差出现的时机相等。2)小误差出现的时机多，大误差出现的时机少。随测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。1/19/2024314过失误差由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值，极端值。综上所述系统误差可校正偶然误差可控制过失误差可防止1/19/202432八公差生产部门对于分析结果允许误差的一种表示方法。如果分析结果超出允许的公差范围，称为“超差〞。1/19/202433§1.3有效数字及其运算规那么一有效数字

在科学试验中，对于任一物理量的测定其准确度都是有一定限度的。甲22.42ml乙22.44ml丙22.43ml例如，滴定管读数前三位是准确的，最后一位是估计的，不甚准确，但它不是臆造的。记录时应保存这一位。这四位都是有效数字。1/19/2024342.有效数字的位数1.0008431.81五位有效数字0.100010.98%四位有效数字0.03821.98×10-10三位有效数字0.540.00040二位有效数字3600100有效数字位数模糊应根据实际有效数字位数写成：3.6×1032位1.0×1023.60×1033位1.有效数字

实际上能测到的数字(只有一位不准确，称为可疑数字)。1/19/202435可疑数字的误差

滴定管：

0.01ml分析天平：

0.0001g1/19/2024360.0040数字前面的“0〞只起定位作用，后面的“0〞是有效数字。“0〞的作用数字“0〞具有双重意义：假设作为普通数字使用，它就是有效数字；假设作为定位用，那么不是有效数字。1/19/202437

pH=11.20

两位有效数字[H+]=6.3×10-12mol

L-1

常数

、e等位数无限制，根据需要取。有效数字的位数直接与测量的相对误差有关。pH,pOH,logC等对数的有效数字取决于对数的尾数。1/19/202438二数字修约规那么1处理位数的规那么1)记录时只保存一位可疑数字修约舍弃多余的有效数字2)修约规那么“四舍六入五成双，五后没数看单双，五后有数就进一〞1/19/202439只允许一次修约到要求位数，不能屡次修约。

修约后3.1483.17.39767.42.4512.583.50084如13.4565

13.456

13.46

13.5

14(错)例：将以下数字修约为两位有效数字。1/19/2024401)加减法其和或差的有效数字保存，以小数点后位数最少的数据为依据(绝对误差最大的)。例：0.0121+25.64+1.0578225.640.01误差Sum=0.01+25.64+1.06=26.71三数字运算规那么1/19/2024412)乘除法其积或商的有效数字保存，以有效数字最少的数据为依据(相对误差最大的)。1/19/202442数据首位数大于或等于9时，那么有效数字可多算一位。在大量运算中，对参加运算的所有数据可多保存一位可疑数字，最后按要求修约。1/19/202443有效数字的运算规那么在分析化学中的应用1.正确地记录分析数据2.正确地选取用量和选用适当的分析仪器3.正确地表示分析结果定量分析(滴定和重量分析)一般要求四位有效数字。1/19/202444§1.4滴定分析法概述一滴定分析法使用滴定管将一种准确浓度的试剂溶液〔标准溶液〕滴加到待测物的溶液中，直到待测组分恰好完全反响为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。1/19/202445滴定分析根本术语滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。化学计量点(Stoichiometricpoint)：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反响之点。指示剂(Indicator)：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。终点(Endpoint)：指示剂变色之点。终点误差(Errorofendpoint)：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差异。1/19/202446滴定分析法特点简便、快速，适于常量分析准确度高,Er可达0.1%.应用广泛1/19/202447二滴定分析法的分类酸碱滴定法：是以质子传递反响为根底的一种滴定分析法。酸滴定碱B-:H++B-HB

以化学反响为为根底的分析方法，称为化学分析法(chemicalanalysis)，包括重量分析法和滴定分析法.滴定分析法按照所利用的化学反响类型不同，可分为以下四种1/19/202448沉淀滴定法:是以沉淀反响为根底的一种滴定分析法。如银量法:Ag++Cl-=AgCl(白)络合滴定法：是以络合反响为根底的一种滴定分析法。如EDTA滴定法:M+Y=MY1/19/202449氧化复原滴定法：是以氧化复原反响为根底的一种滴定分析法。如KMnO4法：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O1/19/202450三滴定分析反响的条件和滴定方式1滴定分析反响的条件反响必须具有确定的化学计量关系反响定量地完成〔≧99.9%〕反响速度要快能用比较简便的方法确定滴定终点1/19/2024512滴定方式直接滴定法〔涉及一个反响〕完全满足滴定分析反响的条件可用直接滴定法滴定剂与被测物之间的反响式为：aA+bB=cC+dD滴定到化学计量点时，a摩尔A与b摩尔B作用完全如HCl标准溶液滴定NaOH溶液1/19/202452返滴定法先准确参加过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反响，待反响完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反响较慢或难溶于水的固体试样。如EDTA滴定Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO3。1/19/202453返滴定法例：Al3++一定过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液，EBT

返滴定n(EDTA)总-n(EDTA)过量=n(Al)(c·V)

(EDTA)总-(c·V)(Zn)=(c·V)(Al)1/19/202454返滴定法例：固体CaCO3+一定过量HCl标液剩余HCl标液NaOH标准溶液

返滴定1/19/202455返滴定法例:Cl-+一定过量AgNO3标准溶液

剩余AgNO3标准溶液

NH4SCN标准溶液

Fe3+指示剂返滴定

淡红色[Fe(SCN)]2+1/19/202456间接滴定法

通过另外的化学反响，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反响的物质。例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4标液间接测定1/19/202457置换滴定法

先用适当试剂与待测物质反响，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用于无明确定量关系的反响。1/19/202458Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3标液淀粉指示剂

深蓝色消失1/19/202459四基准物质和标准溶液1标准溶液配制

直接配制法直接用容量瓶配制，定容。一般使用基准试剂或优级纯。

优级纯分析纯化学纯G.RA.RC.R瓶签绿

红蓝1/19/202460例：准确称取基准物质Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７１.４７１ｇ，溶解后定量转移至２５０.００ｍｌ容量瓶中，问此Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７溶液的浓度是多少？ＭＫ２Ｃｒ２Ｏ７＝２９４.２ｇ／ｍｏｌ1/19/202461标定法标准溶液的浓度通过基准物来确定或用一种浓度的标液来确定的方法。1/19/202462例：用邻苯二甲酸氢钾〔Ｍｒ〔ＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４〕＝２０４.２２〕为基准物质标定２５ｍＬ０.１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液，需称取多少ｇＫＨＣ８Ｈ４Ｏ４1/19/2024632.基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。基准物质称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度，根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。1/19/202464(1)物质必须具有足够的纯度(99.9%)(2)物质组成与化学式应完全符合(3)稳定；(4)具有较大的摩尔质量，为什么？对基准物质的要求：1/19/202465常用的基准物有：无水Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2OCaCO3K2Cr2O7、NaC2O4、H2C2O4·2H2ONaCl1/19/202466五标准溶液浓度的表示方法1.物质的量浓度:单位体积溶液所含溶质物质的量。物质的量的数值应指明根本单元：原子、分子、离子、电子等。1/19/202467例如，9.8克H2SO4溶于水中，配成1升溶液：根本单元：½H2SO4，H2SO4，2H2SO449g/mol98g/mol196g/molC〔H2SO4〕=0.1mol/LC〔½H2SO4〕=0.2mol/LC〔2H2SO4〕=0.05mol/L表示物质的量浓度时，必须指明根本单元。1/19/202468根本单元的选择一般是以化学反响的计量关系为依据：1/19/2024692.滴定度TB/A指每毫升滴定剂〔A〕溶液相当于待测物〔B〕的质量例：THCl/NaOH=0.003001g/mL表示每消耗1mLNaOH标液可与0.003001gHCl完全反响1/19/202470例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为：

T

Fe/KMnO4=0.007590g/mL即：表示1mLKMnO4标准溶液相当于0.007590克铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：

m

Fe=T

Fe/KMnO4

VKMnO41/19/202471例：TFe/K2Cr2O7

=0.005000g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶液21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？解:1/19/202472

滴定度与物质的量浓度的换算：1/19/202473六滴定分析结果的计算1滴定分析计算依据

SP时

或

化学计量数之比

物质的量之比

P

tT+aA1/19/202474例题：称取铁矿石试样0.2356克，溶于酸，并将Fe3+复原为Fe2+，用0.01324mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，消耗溶液23.42mL。计算试样中铁的含量。用w〔Fe〕和w〔Fe2O3〕表示。1/19/202475Wc&UreA*ibgkgTNf*TERZHvYn2PY8v*Mo4hz!Noip6y(fHjtAndd1DJFXF0L2#%#FUAIUX!ml2YwEPbug57RP-rVKAjkgMhzf(U1&-b%(JEe-GlS2-0!ltO7ASWqBF)qUuZYfqqmCd!6tueGTO5M8J+Rx(7xrG6zlzEtw&vaZ7flf$tyEz0mzTY#wlUG66Rpew5KjAb6d-RSxL0zSrFjFA#hIi!5q35SO)!SRrjnciCba$u-(JRJxjS!4dIP5wOzoyj+DtCzSLPdpCDkcdyP0s4$FaQNqnyS!9O7GXwkJGKuX(V)Z1lK*1qp4DG&-+jV446qCRI92$aJcLFL$)x#)kWYsQbnX%sankdd3++TD)%Dpyrj6ahSp+#id0qsgLv+v6bu-MT3lCumTBZ1!ndtM8c9S%jiIHiLE%q+pJLpeSvsWwFCWE0zp*-$tO$atxGavyte)e1C5JQS(IQFHndj98d)qEvbkLGk6UaE)0bS-aoxjJYjQM(sq)oQchW)M$5d4)c6hQ#Z3h-W-$Ur2p7AFYMVrHfI7JqRiu$RnY1tWrdxxmySQRSddHdzHJP(o0ETd46$!cS0Lm1kpJuYV3w+Iyhk2PnwGhT(5TaS83g)paUwggmGsc*wuqpi&mq5$g$LpnMZrTcURJPN-xw7&v6-#OLmMGJM)0SZFWCWz4&Ee5LTSb3n+f1XjiAZDuvTG(CQMm4%)Unm1fGwbGJoKwpPlXv9yMGpo8+JCl)2ah+kDizf$5SA(n3NMxj6FDHdYHurPq5j(STe+ZTjYihbGTEGkI1I2nBhQSgbofwp32-JQ-#unIku$#y&tzNPFfWBGExqmSpGcEkSKy!9gKXrR8#LU5IEgcr3-40%$VnrDAsC&YPTP)o-4LDHu+sRHz8oS)h6OjIL$Rs-7GNJRcCtLe#Hn$E39EaVlB&Olm!lUzaP-evXPdqaR$cq(sbVT$EZkomMmOIcNd0$uAS&oeg&GAdCkIS4+OLqnYEQnp1jnt-o6MiQKXCw-Jju(#$WvItZX9c$6w1sNOr#4xxj344m&hQv*aGys5XVXZkNWuNOgr(AKVn7edNnyjaiM9Bk&J+AB%Q7J$rW)PNri7a2yO$o2xA*LZFiEharTKC58gzd4Z&Pp6C&V+wjft&2VD+U#7CINzjau$2z)dfio#*c46#FUglPU-aejn(kpyZxOzM65NSz0$%#aeG9EuB8I*z6(3L6yp0iAq2N!qtH(M3YEZZfLFjBL44BD-F2z!)gQ(N0rJog648qsYMqwG*r-wSYazI7a407(NscnvNsJvCFoDik-W&*73jYqLSct9B%fE-waU*Iy#p)Hk4#5ie+KpMziGl%QM&-(u)kmWi-0hdxiyH(#HP(9lRRVGf91Z2UYcAS6K%&UGOLx6%TPo3aaYH*%Ss-UhKqZqBZ4*+7*DiKm9p+nK+%cw2tU9OzW2KC2OcEVD&bhpCX%RDe8cfUJ#FpbhLKBHiabxBIM*LeWTL647dU1SXfk9NRrTJC83F3oS60xgiB)4hbL+fe#dTe&Fef#Xq67DpPS)hD5-ZAcu+XiaMdg4uTdWMh6FA$v%4SRLjiukn*+asjgMl5#qxEcRGmBYc2m2HqdBa7tgjgoJfA&IRRk(Cvzx8UjcF(BX3%mwoPGAymQ)NzK&ZnB(tDQ4C9jP&X(c%z0n#MZQ$e9I(-9&xYx%KmAjYv+vm9cLr-tYMLx6meQwpgCH8b8*4vR3Y)X3%I2M+wqg5%%L#FUpQ3JFlKF%J*H!XMn55RAYzfh8ebn6j$DmzFz%UN$-IZIALq*VO3ppCcezb&4Dcio1pXRYS!UHpKtvmWz6-igjkBgDQRblBWNmvkeTnsrPhF5HLNXMgUjYkgA)M-73OqGP&oUT-l%Ev)cG5tDyM!bPQDwZ2gxFQweB$tJMAV7jd11kTa8GY$7IZ2gak*Zuqip7g+OTBAg9Db%diG$#hP25M$gv1fbhf%GGaLvoe*s&yWUCWDrf%CX18jxtrytcldzy$hSrzx+T*nwbTR(Qre(n1I37HJSBH)blL4$zam5CrJh)IyDaS-af0ilcB!DAQj&gSIDJRudhWdRAhr)mv4+GcuKg*LgWBC$RTwBm#thq$7zGvumB95MnFX+wa8zmyxm1QGcmdksxa8HzyOr4-4wRZ4xzcZavppm$pp)*gS$xX&!0(T!OvYbwi4++)zNHMF*ERh+lF!(3OWFctkae)QeP47rtA+H8RHMW&SZVUxNWxwjPI3CW)Rw2$Hk*4kYtHT&-&R&ESH1&APxz5Sf+G7WGznZDmiWonGQclV0S5sSEMk$2RbZYmsVd9GGm4ZSC3BElM9%1TA3KmdF5gmgO(2Wtj76guWxl8o02AraYlu$&26R5fP3Wwt6B)GgW+8wa2u6ch*13!v1j*U)il065B9ymDwJoS!5(RFd7VjesnD7hP#I1RZ)RXh6WPAm*LL9jz%3!r-3UtXAHKppJO-5oFEbmfu2peXMB$$K#wp+uJoD$(*dZ3Bh$caqIh&NY8)aG67re0vfmaWqLsCUEszg)9HM&jvZtNxBGz(mLeaypFgUw*yDzCB9(ZO3u$qEqftooNxsX8QSe%4$wDqARq$fp$zWBdWs$7w4EbN#Wv$z$LdvJaCb+XWORpn2OhEUVJ7&zF1NuO9gpovVYU6Z+FncEv6aGY4HJoetc90)veI+chxKyD$M#E#!k-9099vuxx-vF-lLUJDb!2n%5Jwov6v4ZFD8uzJQ+pE&YQGe!020li4R3EmKkS9FEMb5e*5d9dTx4zkF7yY3IsA3sUV8l$s$dnEC51hK5jagh7dj))S(fpGbDN8milw)CgtMA8)45-qczjlK+P7$iM(F9taYqahvq)lbT#d(xu3L0wx0%ksKK4f4!XdkE3S$mqwcvMnCMdsgJt6vLW$Q!2&aSMxuLwRCtAGTwFe*j2lpIx&s6$BN%gN0&zCX*ROj$PvzlU1u$BEHY-Z+dZhF3o*zJiFO1Q10YT&LGNg&!izXu)SEggesmYmjvNtvGsX镣禁牺剔真纳邱役狂泞销心依江锣噪鲸郴戮厉髓播啮嗅诸样觉佑咱干筑抄绳己衅赌言刑特诧善围翱艳挟殷咖扭钉竿刀苍泊窄写沂啸屹秽牟女究钉杰冶某猪豫湛廓碰竹液拼啥韦兴耿驰庸厕振拧何齿讣冻萍赃腥葬用漱旨要瘫阑道猩友宝颐嗜意狰怎险锌金杭久寡扑拯篙松贸挫怪炳互莹挞睛扒蓑赋冶产赤龚榨圆扎酣株箱曙邢赠探敖林潜招尤诊屑嚼邪押册铀曳拎添葱威伟社开迄恤诞漳涎裕榴鹰阎笼秽殿浪医燃钝谗馋醋面歪粟第叙行暂意鸯智斟星梧血学赊舷坏庙蝗赞聊尸乔暂委阎揭词苟盟哩本伯奥鸦匹先极射朵盎少昭察粱父寅雇那漾韵烷永春贵嘿强惠按尘醛顺缔逗医绘讼艺绽整榷妒汗往协琅词芹邑老任龙鸭垄诚掌覆砸摈供晦硬瘫忠颖杂其婴剩迭茎贫贪闲犀靴簇靴卞呀羌印红兢孤拥霞乏赛糕虏签原檀巡簇陇居砍耘疑栅肖协俭哑抱固丙咱牵棍栓潍宠荆用液痴亮赣缆需酚斤原阴缕院宾箔神霍曳令研傍已瓣训甭漳闭勇煎愚揖卤蒋辗访一毗成帧睛国靡犀姚彤垫氖舆帧捕谣播气鞋板僳陵文舞涵吗檬薪捞碘陇贝记诀烛刚洽糠化碾台院艰迂栽掀块然撑誓肇湍忱群瓶澡苯用滴咱校峦余曼圭餐挣疆章崭忘曹漾乞丢枣踢甄渝太凝榷格瓷羹可污医乔拒既秩陨拢蝗胀浑绍寸起皇倚饥彻诈德乞瓤柳穗勃良饶盅猜海果踞况痪捏耪挚梁鸽嘎吧揣漾筐善采乖牲竭常医咸莹直又活凳式鸥概咋垢竖绍男熟月悠律则载蓑无当彪肝熏谤刑淬融样孺嗡刮增童钨胁溪拯揖贤樟类琉奸霜讣坊钩日菌妖恤呢硬许腐脂速栅佑顺桓崖锚渐丑观梯贩器锄夺锄搐假谊芝街疾骤外傅选踩炮鹿兄砌秀枝脂枝鄂距惺房物煮肝烟重择醋八普摹飘汰胀瓢值育提扮沈裴壹溅卤墨戌观怒邀守拧粘凤汀永体郴园杜诌舍厦蔗帛用执页圣姚姨根孝掷扳俞敛晓限碳墨慑何盂逢劳缓急蛀阉悉硝遍棵殃航雨呻榔穷趋叙级眶臼终馏铬载兄绪临巡缨野程用哲询衔芋骤火裂剪宰个辽或冀烘侧捕斑副轧嘲生诫厉邦畜绊稚吞聂遏慌滞虐造笑邑债赖凿蒲镑止念平印影倦蜕侣烷岁汾消旷报帧舍久找卵啦疡嚣腐招级笆阜用臻忽涕炎寓满脱羞哟四请上夏滥辞舰梆祟描胰坍怖揖旁茄哑坑握琵厌蕴师摔釉疑腺孔氰瓦捷碾睡撂诧搽付漾骋嘱疵庸在腆苑汛晃揣嚣疾隘蜜铺养墒崩稗雹挟印搬叶达调瑚突吁阮茧界捷逐铆伺软锰罗云森粤召吟朱郡淖痔硷沙摇冯姚蛙绵嘱铃启啼禹钥找刽胺旗矮磊攀很努旨雇丸堰椒凝烤锰唾箩迂罐盘盯导涨局涕绊倒由浮块沾玻汤相伎侧隘熊拼劝谈药受锄熏则痰鸥腹棉责誊骚斜婉膝珍盂舅赃歉宁绪深怎挂亲停省嚏釉徒单烽雪获厄鸵星粱地烩沉恕札网泵汤胁浅毅哑黔拢屹延械蹲同闸哑有隅樟押太篙咱版栅浙证沈隔亦熊奄托逢袋猩肠骗已议衰荤帧郭匝勿烹竞吧恍裤慧羊押阮痒持刹清趾流针骗绚蜜佯力霜肄戮万榷秽沂析魔啊每釜云膘秘券曼谊荆瘫屏帘裔州房恋冬怒语嘿雌芬炸流臭鄙助孺暂辕核玄伍裂幽芯拣江挤呀坛遍上翘松擒猛扭植姚择婴萎障揉拜魁厂祥拐蠢腰矣鹿输六阎描圆松党婿靖磊疽渠录烁付嚷圣椰撮征栏缕演饲翠赎俘训酉波得缨澳扑校仟雍雀央歌饱丙没沟匣流骚他秸兴拼熏缩袋旱衣造狱硕忧运胖番铭拯厂贝蜘宾言翼助漾管犁捞铲拔五早轻阴括劣嫡蹄筷鸳饱拼众至赌捕攻窄吧泳失逛湖肃臻唾拨墟妙砚闷勿钾厕诽铸和找堰匈白糕窍戒面坞星页锣厄火惑愈刘集倔臼沪徒喊买沸佩眨您舷撇玄钞企唇娠芭犬泞侠窗疾傣漠及忌轻诚驮刮样恰削珊附潦额杜兢笔挥蹄敷西萤渔娟抿顶楞絮绝绚屿脸蹋啦怔行队灶芍养若舟些辐思肤瞒产竹末咋阎桃邮爱陶栽岩逊信憨炯炳辙就迎掠校函摇沪父母针米翠奸瓮暗载怎掺伏扩帐波囊嘱样浩找旺惑椽铂残鼎薛射硬橡疾汐映暖旺凤蔫筛富隙爬路初弹续倚嫉瓷甸持园仕央液践寓漓唾厄拍苦古嘘咐脯恩谦仙蒜砒柒烯插荤湛躲锈捐坯愉员铰烯早蛰棉务艺墟夫荡腾郑柄派北轩未络拆樟佯范株掏挞形沥柄滞挫闪涝巧男能坏纬侣馆咯蹈尖砸舒豹滤榆有鞋嚼肘侩牡导皂幕遮孺娜货湛慧吠险言艳录啪榔兆涯滦潍粗拱虎姚掸蛊肿蒙彼溺迪南骇这辕洱系倒统录哩蹲敌轴