热力学第二定律

第三章热力学第二定律、

自发变化

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自发变化：在一定环境条件下，(环境)不作非体积功，系统中自动发生的过程自发变化的共同特征:(1)自发变化单向地朝着平衡状态变化(2)自发变化都有作功本领(3)自发变化都是不可逆的任何自发过程都和热功转换的不等价性相联系着自发变化

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对于自发过程，系统复原后，环境总是得热失功热力学第二定律、

Clausius的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化〞Kelvin的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他的变化〞Carnot循环、

Carnot定理、

1、两个同温热源和同温冷源之间的热机，其效率都不可能超过可逆机2、在两个不同热源之间工作的所有可逆热机中，其效率都相等，且与工作介质、变化的种类无关。【证明】在p-V图上，两条绝热可逆线不可能相交

熵的概念、

〔1〕S是状态函数，容量性质，单位J·K-1(2)熵的物理意义：系统混乱度的一种量度Clausius不等式与熵增加原理、

1.Clausius不等式2.熵增加原理【注意】绝热与隔离系统的差异熵变的计算、

环境的熵变当环境>>系统时，对于环境而言实际热等于可逆热熵变的计算、

H自由能和G自由能、

以下公式的条件和意义热力学函数之间的关系、

1、四个根本公式适用于无非体积功的封闭系统。对于简单物理过程，不管过程是否可逆，根本公式都适用〔只有可逆过程TdS才代表系统吸收的热，-pdV才代表系统所做的功〕；对于系统中发生相变、混合和化学反响只有可逆时才能用根本公式。Maxwell关系式及其应用、

1.记忆方法2.其它关系式Maxwell关系式及其应用、

【证明】3.应用p171-p172【证明】ΔA和ΔG的计算、

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1.一般情况ΔA和ΔG的计算、

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2.简单物理变化过程〔1〕等温过程〔2〕简单变温过程ΔA和ΔG的计算、

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3.相变过程〔1〕等温等压可逆相变〔2〕不可逆相变设计可逆过程热力学判据理想气体理想气体:〔a〕分子可看作质点〔忽略分子自身的体积〕；〔b〕忽略分子间的作用力；〔1〕理想气体的U和H只是温度的函数理想气体(2)(3)(4)(5)理想气体(6)可逆过程的设计H2O(g),298.15K,101.325kPaH2O(l),298.15K,101.325kPa可逆过程的设计H2O(g),298.15K,101.325kPa

H2O(l),298.15K,101.325kPaH2O(g),373K,101.325kPaH2O(l),373K,101.325kPa可逆过程的设计

H2O(g),298.15K,101.325kPa

H2O(l),298.15K,101.325kPaH2O(g),298.15K,3.166kPaH2O(l),298.15K,3.166kPa例题、

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【例题】在298.15K和101.325kPa压力下，1.0mol过饱和水蒸气变为同温同压下的液态水。求此过程的ΔS和ΔG。并判断此过程能否自发进行。298.15K时水的饱和蒸气压为3.166kPa，质量蒸发焓为2217J·g-1。例题、

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【例题】，-5℃固态苯的饱和蒸气压为2.28kPa,1mol,-5℃过冷液态苯在p=101.325kPa下凝固时ΔSm=-35.46J·K-1·mol-1，放热9860J·mol-1。求-5℃液体苯的饱和蒸气压。设苯蒸气为理想气体。【例题】25时液体汞Hg(l)的踢膨胀系数密度。设外压改变时液体汞