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合肥工业大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题

考试科目:物理化学

一、(45分)综合填空题(选做且只做15题)

−1

1.400K下,某理想气体T(∂∂ATm)V=−10000J⋅mol,Gm=+Um。

2.下列物质中由定义便可知其标准燃烧焓的物质是,标准生成焓为零的

物质是(O2,NH3,O3,CO2,C60)。

3.组成和体积不变的条件下,随着S的下降,封闭系统的T和A将分别

和。

4.系统经循环过程10QU=−5000J+7Δ,则该过程WH−5Δ=J。

5.假设某纯溶剂的化学势为-20000J/mol,溶入少量的蔗糖后,溶剂的化学势与

(J/mol)之比为(-20094,-19850,-19999,-30000)。

6.某水溶液在100.52℃沸腾,相同压力下该液体凝固点为T,则与T/K最接近

的值为(273.67,272.63,271.29,371.29)。

7.恒温恒压下,可逆电池做电功-1000kJ,过程热值为-100kJ,则ΔH

为。(-1100kJ,-900kJ,900kJ,1100kJ)

8.定压下,二组分物系中能与水溶液平衡共存的含水盐最多为相

(1,2,3,4)。

9.气体在固体表面上发生等温媳妇过程,熵变ΔS将。

10.H2SO4的稀溶液,其电解质的平均活度系数为γ±,Y−γ±=1.19,则整数

Y=。

11.某温度下,水的离子积为1.0×10-14,摩尔电导率为5.4782×0.01Sm2/mol,

则纯水的电导率为:。

12.朗阁缪尔吸附中θ=1/2时的压力为100kPa时,则吸附常数b=(kPa)-1,

θ=3/4时对应的气相压力p=kPa。

-1

13.电池Pt|H2(400.0kPa)|HCl(0.100mol·L)|H2(40.0kPa)|Pt,在298.2K下的电

动势,不可逆放电时有,E<mV。

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14.半径为r的液滴蒸气压为Pr,则ln(pr/p∞)与界面张力成,若r=

2×10-8m时附加压Δp=5900Pa,当Δp=1180Pa时,r=m。

15.某反应级数为m,中间一步反应分子数为n,则m+(m-n)2为

(2,1/2,1/9,-1)。

16.已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.340V,Eθ(Cu+/Cu)=0.522V,则Eθ(Cu++/Cu)=

V。

17.接触角θ<90°时,固气界面张力固液界面张力,θ由cosθ=计算。

18.某反应机理如下:ACU,BC+→P,用稳态法导出反应的速率方程为

d/dCtP=。

19.支链反应的爆炸上限和爆炸下限分别出由销毁和销毁所致。

20.电极极化作用的结果是:使阳极电势,使阴极电势。

二、(20分)双原子和单原子分子各2.00mol组成的混合理想气体,经下述不同

过程到达各自的终态。始态均为600K,100kPa,计算下述各过程的WU,ΔΔ和S。

已知双原子分子和单原子分子的摩尔恒容热容分别为Cv,m=2.5R和1.5R,R=

8.314J·K-1·mol-1。

1.恒温可逆压缩至400kPa;

2.恒容冷却至200K;

3.恒定外压为50kPa的不可逆绝热过程。

三、(15分)在气液平衡的400.0K和100.0kPa下,假定蒸气为理想气体、液体

体积可以忽略,且ΔvapHm与温度无关。

1.在400K、100.0kPa下1摩尔液态D变成气体,计算该过程的ΔU、ΔS和ΔA。

2.将400K、100.0kPa下1摩尔液态D注入一真空容器中,蒸发成400.0K、100.0kPa

的气体,计算该过程的ΔU、ΔS和ΔA。

3.气液平衡时测得压力为1000kPa,计算气体的温度T。

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四、(15分)两个等体积容器在200kPa和300K下分别装有理想气体A、B,接

通二容器并加入催化剂后,A和B发生理想气体A+BUAB,在360K和400K

下测得平衡压力分别是160kPa和200kPa。

1.若A与B不反应(无催化剂时),计算在360K和400K下,混合后A的分压

力。

θθ

2.计算反应A+BUAB在360K和400K下的标准平衡常数K1和K2。

θθθθ

3.假定ΔrmH与温度无关,求反应的ΔrmH和360K下的ΔrmG和ΔrmS。

五、(20分)电池Pb|PbSO(s)|Na2SO(s)·10H2O饱和溶液|Hg2SO(s)|Hg(l)的电

动势与温度T(K)的关系为:ET/V=(0.9467+×1.7410−4/K−298.2)

1.写出z=2时的电极反应和电池反应;

-1

2.计算298.2K时该反应的ΔrGm、ΔrSm和ΔrHm;(F=96485C·mol)。

3.对外做功为零时,上述电池反应的ΔrGm、ΔrHm及ΔrSm。

六、(15分)定压下,某二组分凝聚系统相图如下:

a

Ⅰp=101.3kPabc

1H

2

5

/KCDF

T

4G

3JE

6

00.2A2B0.40.60.81.0

AXB

B

时间/min

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1.标明各相区内的相态(含具

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