兰州大学2009-2010学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（B）(含答案)

兰州大学2009-2010学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷（B）学号姓名院（系）分数一、选择题(共10题20分)1.2分以下说法错误的是--------------------------------------------------------------------------------()(A)摩尔吸光系数e随浓度增大而增大(B)吸光度A随浓度增大而增大(C)透射比T随浓度增大而减小(D)透射比T随比色皿加厚而减小2.2分某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HClV1(mL),继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HClV2(mL),则V1与V2的关系是-------------------------()(A)V1=V2(B)V1=2V2(C)2V2=V2(D)V1>V23.2分当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差----------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)0.09V(B)0.18V(C)0.27V(D)0.36V4.2分用NaOH标准溶液测定FeCl3溶液中的游离HCl时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其干扰的物质是----------------------------------------------------------------------------------------()(A)Na2H2Y(B)CaY2-(C)柠檬酸三钠(D)三乙醇胺5.2分符合比尔定律的有色溶液,浓度为c时,透射比为T0,浓度增大一倍时,透射比的对数为-------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)T0/2(B)2T0(C)(lgT0)/2(D)2lgT06.2分配制含锰0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/LKMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为----------------------------------------------------------------------()[Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94](A)14.15mL(B)8.09mL(C)10.11mL(D)6.07mL7.2分已知在0.5mol/LH2SO4介质中，¢(Ce4+/Ce3+)=1.44V¢(Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/LCe4+滴定0.100mol/LFe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度------------------------------------------------------------------------------------------------------------()(A)[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L(B)[Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L(C)[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L(D)[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L8.2分Fe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为---------------------------------------------()((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)(A)(0.77-0.15)/0.059(B)2×(0.77-0.15)/0.059(C)3×(0.77-0.15)/0.059(D)2×(0.15-0.77)/0.0599.2分今有三种溶液分别由两组分组成:(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液则三种溶液pH的大小关系是-------------------------------------------------------------------()[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)a<c<b(B)a=b<c(C)a=b>c(D)a=b=c10.2分下列有关置信区间的描述中，正确的有：（）a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间b.真值落在某一可靠区间的几率即位置信区间c.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽d.平均值的数值越大，置信区间越宽二、填空题(共5题10分)1.2分(Ⅰ)试液中含有SO42-,(Ⅱ)试液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法测定其含量,已知两种试液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-杂质。则(Ⅰ)试液中扩散层优先吸附的离子是______;(Ⅱ)试液扩散层优先吸附的离子是____。2.2分符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长，透射比。(填增大，减小或不变)3.2分BaSO4法测定钡的含量,下述情况使测定结果偏高或偏低,还是无影响?(1)沉淀中包藏了BaCl2__________________(2)灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS__________________4.2分某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比=。5.2分0.25mol/L某弱酸HA溶液的pH为3.20,该酸的解离常数是________。三、计算题(共5题40分)1.10分在1LNH3-NH4Cl的缓冲溶液中,含0.10molZn2+-EDTA络合物,溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5;锌氨络离子的lgb1-lgb4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0时lgaY(H)=1.3。2.10分称取含KBr和KI的混合试样1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下测定:(1)移取50.00mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时I-量转变为IO3-。将溴驱尽,加入过量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示剂,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00mL。(2)另取50.00mL试液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液处理,将生成的I2和Br2蒸馏并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中,待反应完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至终点时,消耗15.00mL。计算混合试样中KI和KBr的质量分数。[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]3.5分称取含钾试样0.2102g,溶解后沉淀为K2NaCo(NO2)6,沉淀经洗涤后溶解于酸中,用0.02005mol/LKMnO4滴定(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)计耗去18.25mL。计算K的质量分数。[Ar(K)=39.10]4.5分将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%,计算试样中CaCO3的质量分数。[Mr(CaCO3)=100.1,Mr(CaO)=56.08]5.10分称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN,滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛,又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。[Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31]四、问答题(共4题30分)1.5分有人说“滴定分析所用标准溶液浓度不宜过大的原因是由于过量一滴所造成的误差必然相应增大”,你认为正确吗?试说明：(1)由于过量一滴所造成的误差与浓度有何关系?(2)浓度大时对终点误差的影响是有利或是无利?(3)浓度不宜过大原因是什么?2.10分设计Zn2+-Mg2+混合液中两组分浓度测定方案,举三种络合滴定方法,用简单流程图表示并指明酸度、介质、指示剂、必要试剂及滴定剂。3.5分在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?4.10分设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。兰州大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案（B）学号姓名院（系）分数一、选择题(共10题20分)1.2分(A)2.2分(D)3.2分(D)4.2分(B)5.2分(D)6.2分(C)7.2分(A)8.2分(B)9.2分(D)10.2分(A)二、填空题(共5题10分)1.2分NO3-H+2.2分不变；减小。3.2分(1)偏低;(2)偏低4.2分99：15.2分三、计算题(共5题40分)1.10分=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06=105.1lgK'(ZnY)=16.5-5.1-1.3=10.1pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6[Zn']10-5.6[Zn2+]=─────=────=10-10.7(mol/L)105.12.10分(1)1KI1IO3-3I26S2O32-1──×0.1000×30.00×166.06w(KI)=───────────────×100%=33.20%50.001.000×───×1000200.0(2)2KI1I22Na2S2O32KBr1Br21I22Na2S2O3n(KBr)=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000(mmol)1.000×119.0w(KBr)=────────────×100%=47.60%50.001.000×────×1000200.03.5分2K+11e,MnO4-5e,1molK+1/1.1molMnO4-(0.02005×18.25)×39.10/1.1w(K)=──────────────×100%=6.188%0.2102×10004.5分Mr(CO2)=100.1-56.08=44.02100g试样中CaCO3质量为5.00/44.02×100.1=11.37(g)所以w(CaCO3)=11.4%5.10分0.00765×19.30×207.2w(Pb)=────────────×100%=7.50%0.4080×10000.02060×28.60×65.38w(Zn)=────────────×100%=9.44%0.4080×1000(0.02060×42.20-0.00765×19.30)×24.31w(Mg)=────────────────────×100%=4.300%0.4080×1000四、问答题(共4题30分)1.5分上述说法不正确。1.此时必须增大试样量,使消耗体积与原来相近,这时过量1滴(0.04mL)所造成的误差为0.04×c/V×c=0.04/V,它仅与总消耗体积有关,而与浓度无关;2.对终点误差而言,则是浓度大些好,以NaOH滴定HCl为例,若是以酚酞为指示剂,Et=10-5×V/c×V=10-5/c,即浓度大则终点误差小;3.浓度不能过大,原因是防止造成浪费。2.10分EDTAMg2+↓↓Zn2+pH=10氨性缓冲液KCN1.试液────────→ZnY──→Zn(CN)42++YMg2+铬黑T指示剂MgY↓测Zn,Mg总量MgY测Zn量EDTAEDTA↓↓Zn2+pH=10氨性缓冲液HCHO2.试液──────────→Zn(CN)42-───→Zn2+Mg2+KCN、铬黑TMgY↓测MgY量ZnY测Zn量3.取二份试液EDTA↓Zn2+pH=5,HAc-Ac-缓冲液A.───