有机化学题库1

一、选择题（单项选择，每小题2分）

1.下述化合物与饱和NaHSCh反响速度大小次序为（）

oOO

a.H卜c.

解答：a>b>c。醛酮与NaHSO3反响为亲核加成，醛的反响速度大于酮，此外

,削减了谈基碳的正电性，减慢了亲核加成速

度。

2.下列化合物中不能与2,4-二硝基苯睇反响的化合物是（）

0

AHCHOB,CH3CHOC,CH3CHCH3D.CH,CCH3

OH

解答：Co醛，酮与苯啡反响脱去一分子水生成踪.

3.下列化合物中不能发生碘仿反响的是（）

O

AHCHOB,CH3CHOC.CH3CHCH3D.CH3CCH3

OH

解答：A.甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醉，仲醉能发生碘仿反响。

4.下列化合物中不能发生银镜反响的含默基化合物是（）

O

AHCHOB,CH3CHOC.CH3cHeH3D.CH3CCH3

OH

解答：Do醛有银镜反响，酮无银镜反响。

5.下列化合物中不能发生自身羟醛缩合反响的含默基化合物是（）o

O

AHCHOB.CH3CHOC.CH3CHCH3D.CH3CCH3

OH

解答：Ao能发生自身羟醛缩合反响的埃基化合物必需有a-H。

6.下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反响（）

A.CH3cH2cH2CH。B,CH3CCH2CH3C.D.（CH/CCHO

解答：D。只有不含a-H的醛在浓OH条件下才能发生Cannizzaro反响。

7.下列化合物与HCN反响速率由大到小排序为（）

A.HCHOB.CH3cHOC.CH3COCH3D.CH3coeH2cH3

解答：A>B>C>D«

8.下列化合物与HCN反响速率由大到小排序为（）

A.p-NO2C6H4CHOB.p-CH3c6H4cHOC.m-BrC6H4CHOD.C6H5CHO

解答：A>C>D>Bo

9.下列化合物与HCN反响速率由大到小排序为（）

A.C1CH2CHOB.p-CH3c6H4cHOC.BrCH2cHODC6H5cHO

解答：A>C>D>Bo

10.下列化合物与HCN反响速率由大到小排序为()

A.p-NO2c6H4cHOB.p-CH3c6H4cHOC.C6H5COCH3D.C6H5cHO

解答：A>D>B>C»

11.下列化合物可以发生碘仿反响的是（）

A.乙醛B.丙醛C.3-己酮D.1-苯基乙醇

解答：A

12.下列化合物不行以发生碘仿反响的是（）

A.2-戊醇B.苯乙酮C.3-己酮D.3,3-二甲基-2-丁酮

解答：C

13.下列化合物可以发生碘仿反响的是（）

A.3-戊醇B.丙醛C.环己酮D.3-苯基2丁醇

解答：D

14.下列化合物中能发生Cannizzaro反响的是()

A.(CH3)3CCHOB.(CH3)3CCH2CHOC.CH3CHOD.CH3coe&

解答：A

15.比拟下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）

解答：D

16.比拟下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）

A.CH,CH2COOHB.CH2CHCOOHC.HCCCOOH

解答：c。竣酸酸性的大小与和陵基干脆相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的

碳的电负性大小为Csp>Csp2>Csp3。

17.比拟下列化合物的酸性大小，其中酸性最弱的是（）

A.C6H5cH2co2HB.CH3cH2co2HC.BrCH2cH2co2HD.C1CH2cH2co2H

解答：B

18.比拟下列化合物的酸性大小，其中酸性最强的是（）

19.指出下列化合物中酯化反响速率最大的是（）

CH3COOHCH3CH2COOH（CH3）3CCOOH（C2H5）3CCOOH

ABCD

解答：A(>B>C>D)

20.指出下列化合物中酯化反响速率最大的是（）

CH3OHCH3cH20H(CH3)2CHOH(CH3)3COH

AB'CD

解答：A(>B>C>D)

有机鹿酸与醇的酯化反响的速率受酸和醇的炫基构造的影响，煌基构造越大，酯化反响

速率越小。这是由于煌基构造越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻毅基的碳原子受

到的阻碍也越大，因此酯化反响速率也越小。

21.下列化合物发生水解反响的速率最大的是()

CH3co2cH3CH3coOC2H5CH3COOCH(CH3)2CH3coec(83)3

ABCD

解答：A(>B>C>D)»竣酸酯分子中燃基构造位阻越大，水解反响速率越小。

22.下列化合物发生水解反响的速率最大的是()

解答：A(>B>C>D>E)o当酯的黑基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供

电子基团相连，则水解速率减慢。一NCh和一C1的吸电子作用使水解速率加

速，一CH3和一OC"的供电子作用使水解速率减慢。

23.下列化合物进展脱竣反响活性最大的是()。

A.丁酸B/-丁酮酸C.a-丁酮酸D.丁二酸

解答：B»A和D不易脱竣，B和C都易脱竣，其中加丁酮酸最易脱竣。

24.下列化合物沸点最高者为()。

A.乙醇B.乙酸C.乙酸乙酯D.乙酰胺

解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺〉竣酸>醇>酯。

25.下列酯碱性水解速度最大的是()_

ABr-0C0CH3

^OBH3CO-(Q)-OCOCH3C.O2NHQ^OCOCH3D.^^OCOCH3

解答：c

26.下列酯碱性水解速度最大的是()

A.(CH3)3CCO2GH5B.(CH3)2CHCO2C,H5C.CH3cH2cH2cozc2H5D.CH3co2GH5

解答：D

27.下面哪种反响条件能使环戊酮转化为环己酮()

A.CH2O,HN(CH3)2.HC1

B.①CH3NO2②Hz/Ni③HNO2

C.①CH3MgX②CO2③H2O

D.©NaCN②水解

解答：B

28.通过Michael加成反响可以合成()化合物。

A.1,5-二锻基化合物B.1,3-二谈基化合物

C.1,6-二堪基化合物D.1,4-二堪基化合物

解答:A

29.比拟竣酸HCOOH(I),CH3coOH(n),(CH3)2CHCOOH(in),(CH3)3CCOOH(IV)的酸性大小()

A.iv>ni>n>iB.i>n>in>ivc.II>III>IV>ID.I>IV>III>II

解答:B

30.下列化合物酸性大小的依次为()

①乙醇②乙酸③甲醇④乙快

A.②〉①，③>④B.②>①>④>③

C.②>③>①>④D.②>④>①>③

解答:C

31.碱性大小排列正确的是()

(l)n比咤(2)4-氨基哦咤(3)4-甲基【此咤(4)4-鼠基哦咤

A.(l)>(2)>(3)>(4)B.(2)>(1)>(3)>(4)

C.(2)>(3)>(1)>(4)D.(2)>(3)>(4)>(1)

解答:C

32.苯(a)、吠喃(b)、毗咯(c)、曝吩(d)发生亲电取代反响的活性次序是()

A.a>b>c>dB.b>a>c>d

C.d>c>b>aD.c>b>d>a

解答:D

33.唾咻硝化时，硝基进入()

A.2位B.3位C.5位和8位D.4位

解答:C

34.苯胺，甘油，浓H2s04,硝基苯共热生成啕琳的反响叫()

A.Cannizzaro反响B.Fischer反响

C.Skraup反响D.Hantzsch合成

解答:c

357下列哪个化合物存在对映异构体且能拆分得光学纯的异构体？

()

+

A.B.(CH3)2N(CH2CH2CI)2CI-

CH3NHCH2CH2CI

C.N-C%D.CH2CHCH3

NH2

解答:DoA的对映异构体在通常条件下很简洁互相转化。

36.下列化合物哪个有变旋现象？()

CH20cH3

CH2OHCH2OH

)—0O-4OH

B.普陶HOH2C

C.

/~fOHCH3O,OCH

HOCHO3

OHOH30CH3

OHOH

解答：A

37.下列化合物哪个有变旋现象？()

CH3O

CH2OHCH2OH

/—oO-AOH

A.B.foH\ZOH,

IO~I

CHOHHO

2OHOH

解答：Do因为属半缩醛，可通过开链式a-B互变。

38.下列化合物中，哪个能复本来尼迪特溶液？()

/OCH3

C----------CHOHCHOH

A.IB.22

(CHOH)3C=0(CH0H)3

CHOH

HCO2CH2OH

CH2OH

解答：B。

39.E匕拟下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是()

a.CH3NH2b.NH3c.PhNH2d.CH3CONH2

A.a>b>c>dB.c>a>b>dC.b>d>c>aD.d>c>b>a

解答:A

40.比拟下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是（）

A.a>b>c>dB.c>a>b>dC,b>d>c>aD,d>c>b>a

解答:B

41.比拟下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是（）

A.a>b>c>dB.c>a>b>dC.b>c>a>dD.d>c>b>a

解答:C

42.比拟下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是（）

A.环己胺>氨>苯胺泗1%B.环己胺>氨>口引味>苯胺

C.口引跺〉环己胺>氨>苯胺；D.氨〉环己胺少引跺〉苯胺

解答：A

43.i匕拟下列化合物的碱性，按碱性由强到弱排序正确的是（）

A.毗咤〉节胺〉苯胺〉a-甲基毗咯；B.羊胺刃比嚏〉苯胺>a-甲基毗咯

C.芳胺〉a-甲基哦咯〉哦咤〉苯胺；D.芳胺>口比咤〉a-甲基毗咯〉苯胺

解答：B

44.碱性最弱的化合物是（）

O

A.B.CH3NH2C.CH3CONH2D.CH3CONHCH3

O

解答：A

45.不具复原性的糖是（）

A.蔗糖B.果糖C.麦芽糖D.纤维二糖

解答：A

46.与硝酸反响后不具有旋光性的化合物是（）

CHOCHOCHOCHO

AHO十HHC)+HrHO十HD,H十OH

HO-f-HK-HO-|-HH-|-OHHO+H

CHOHCHOH

CH2OHCH322

解答：A

47.等电点时的蛋白质的电荷状态为（）

A.带正电荷B.带负电荷C.净电荷为零D.与非等电点时状态一样

解答：C

48.乙酰乙酸乙酯能使滨水褪色是因为存在（）

A.对映异构B.顺反异构C.互变异构D.构象异构

解答：C

49.碱性最强的物质是（）

A.（CH）N+OH-

34B.（CH3）3NC.HCONH2

解答：A

50.酸性最强的物质是（）

A.HCOOHB.CH3COOHC.CH3CH2COOHD.HOOCCOOH

解答：D

51.沸点最高的物质是（）

A.CH3CONH2B.CH3CH2OHC.CH3COOHD.CH3cH2cl

解答：A

52.%在较稳定烯醇式构造的化合物是（）

oooop

IIIIIIIIII

A.CH3CCH2cH3B.CH3CCH2CCH3C.CH3CHOD.CH3CCH2cH2CCH3

解答：B

大纲14.214.3难度4区分度3

53.和D-葡萄糖生成一样糖豚的是（）

A.麦芽糖B.D-核糖C.D-果糖D.L-甘露糖

解答：C

54.下列化合物中在碱性溶液中不会发生消旋化的是（）

A.（R）-2-甲基丁醛B.（S）-3-甲基-2-庚酮C.（S）-3-甲基环己酮D.（R）-2-苯基-丁醛

解答：C

55.不列化合物中不能发生碘仿反响的是（）

A.2-戊酮B.丙醛C.乙醇D.苯乙酮

解答：B

56.下列化合物中能发生碘仿反响的是（）

A.3-己酮B.丙醛C.2-戊醇D.环己酮

解答：C

57.下列化合物中能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（）

A.2-戊酮B.3-己酮C.苯乙酮D.2-戊酸

解答：A

58.下列化合物中不能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成的是（）

A.丙醛B.苯甲醛C.苯乙酮D.环己酮

解答：C

590下列城基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（）

A.CH3coeH2cH3,CH3CHO,CF3CHO,CH3coeH=CH2

B.CH3CHO,CF3CH0,CH3COCH2CH3,CH3COCH=CH2

C.CF3CH0,CH3CH0,CH3coeH=CH2，CH3coeH2cH3

D.CF3CHO,CH3COCH=CH2,CH3CHO,CH3COCH2CH3

解答：c

60.下列城基化合物按其亲核加成的活性由大到小排序的是（）

A.CICH2CH0,CH3CH2CHO,PhCHO,PhCOCH3

B.CICH2CHO,PhCHO,CH3CH2CHO,PhCOCHs

C.PhCHO,CICH2CHO,CH3CH2CHO,PhCOCH3

D.CH3CH2CHO,PhCHO,CICH2CHO,PhCOCH3

解答：A

61口下列化合物按碱性由强到弱排列成序为（）

Qb.Qd.Q

MH2HH

A.abcdB.dcbaC.dabcD.cdba

解答：c

62.下列负离子哪一个亲核性最强（）

®°G°®

A.NCCHCHOB.CH3CCH2C.CH3CCHCOC2H5D.CH（CO2C2H5）2

解答：BoA、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比拟稳定。而B负

离子只有一个活性基团活化，故B亲核性最强。

63.下列叙述正确的是（）

A.己酮糖不能复原ToIIens试剂；B尸D-毗喃葡萄糖的构象比a-D-毗喃葡萄糖的构象稳定;

C.凡含氮物都能溶于稀盐酸；D.全部二糖都有甘羟基，有开链式构造，都有复原性

解答：B

64.下列糖中哪一个不与Fehling试剂反响（）

A.D-核糖B.D-果糖C.纤维二糖D.蔗糖

解答：D。因为只有蔗糖是非复原糖。

.QHaOHCH20HO

65.图中纤维二糖bHOH的命名为：

A.4-O-6-D-哦喃葡糖昔基-D-毗喃葡糖

B.4-0-a-D-。喃葡糖昔基-D-口比喃葡糖

C.4-O-a-L-口比喃葡糖昔基-L-毗喃葡糖

D.4-O-6-L-毗喃葡糖昔基-L-毗喃葡糖

解答:A

66.D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式构造互为：

A.对映异构体B.官能团异构体C.构象异构体D.差向异构体

解答：D

67.鉴定a-氨基酸常用的试剂是（）

A.Tollens试剂B.水合黄三酮C.Benedict's试剂D.溟水

解答：Bo氨基酸与水合苛三酮共热时呈蓝紫色，用于a-氨基酸的定性和定量检测。

68.下列化合物酸性最强的是（）

0H

解答:C

69.下列化合物酸性最强的是（）

A.CH30cH2coOHB.C1CH2coOHC.CH3coeH2coOHD.C12cHeOOH

解答:D

70.下列化合物酸性最强的是（）

A.CHjCOOHB.HOOCCH2COOHC.ArCOOHD.HCXDCCOOH

解答:D

71.下列化合物酸性最强的是（）

72.下列化合物酸性最强的是（）

73.下列化合物酸性最强的是（）

N02

解答:A

74.与丙醇酯化反响速率最快的是（）

COOH

解答:A

75.与乙醇发生酯化反响最快的是（）

A.CH3COOC2H5B.CH3COCIC.CH3CONH2D.(CH3CO)2O

解答:B

76.与乙酸反响最慢的是()

A.CHjOHB.CH3cH20HC.(CH3)2CHOHD.(CH3)3COH

解答:D

77.与苯甲醉反响最快的是()

A.(CH3)3CCOOHB.(CH3)2CHCOOHC.CH3cH2cH2coOHD.CH3COOH

解答:D

78.与乙酸反响最快的是（）

A.HCOOHB.[^^COOHC./D.CH3COOH

HOOC

解答:A

79.下列各化合物熔点最高的是（）

+

A.CH3CONH2B.CH3COOHC.H3NCH2COO-D.CH3coecH3

解答:c

80.下列各化合物熔点最高的是（）

H、,H

c)c=c[「H、,COOH

c/c=c[

A.CH3cH2cH2coOHB.HOOC，、00mD.CH3cH2COOH

HCXDC、H

解答:C

81.下列各化合物熔点最高的是（）

+

A.CH3CONH2B.CH3COOHC.H3NCH2COOD.CH3COCI

解答:c

ORi

/C、/C*（R2

82.RXXR3酸性水解，如按AAJ历程进展，则（）

A、手性碳的构型保持B、手性碳的构型翻转C、得到外消旋的醇D.不确定

解答:A

OR1

/C、/C*（R2

83.RX、3酸性水解，如按A4历程进展，下列叙述不正确的是（）

A、反响中有酰基正离子生成B、水解速率只与酯的浓度有关C、得到外消旋的醇D.反

响中有三级碳正离子形成

解答:A

84.如用酯与格氏试剂反响制备3-戊醉，你以为应选择的酯是（）

A、甲酸乙酯B、乙酸乙酯C、丙酸乙酯D、丁酸乙酯

解答:A

85.下列化合物烯醇式含量最高的是（）

A.B.CH3coeH2coeH2coe2H5

C.CH3COCH2CH2COOC2H5D.CH3COCH2COCH,

解答:A

86.下列锻基化合物的互变平衡体系中，烯醇式含量最大的是（）

A.CH3coeH2coec2H5B.CH3coeH2coeH3

C.CH3co（j：HCOOC2H5D.C6H5COCH2COOC2H5

COCHj

解答:c

87.能发生Dickmann酯缩合反响的是（）

A、己二酸二乙酯B、戊二酸二乙酯C、丁二酸二乙酯D、丙二酸二乙酯

解答：A

88.下列化合物碱性水解速度最快的是（）

解答：A

89.下列负离子的稳定性最低的是（）

N02FBr

A.CH3CHCOOB.CH3dHeOCTC.CH3cHeOCTD.BiCH2cH2coO-

解答：D

NaOGHsH3C、CO2C2H5

H3cHe=CHCO2c2H5+CH2(CO2C2H5)2-HCH»CH-CH

25

90..C2H5O2CH2C、82C2H5这个反响属于

()

A、Wittig反响B^Claisen缩合C、Michael加成D、Cannizzaro反响

解答：C

91.下列二元酸中，受热形成环戊酮的是（）

A庚二酸B、己二酸C、戊二酸D、丁二酸

解答：B

大纲12.3难度3区分度4

92.下列二元酸中，受热生成六元环酸酎的是（）

A、己二酸B、戊二酸C、丁二酸D、丙二酸

解答：B

93.下列化合物与E的NaOH溶液反响，能生成二元竣酸钠盐的是（）

HC^,OH

CH282cH3_3fX.

A.B.乙…心皿"Q

COCH3

解答：C

94.在酸性水溶液中水解后，能生成与反响前含一样碳数醛基化合物的是（）

A-HCHCAHCHBXr°C.Q>CH3DQ

解答：B

95.下列酯的碱性水解速度最快的是（）

A.Q-g公吊7B.<QHCO2c3H7c.（H3C）3C^QHCO2C3H7D.O2N^QFCO2C3H7

解答：D

96.乙酸与（R）-2-辛醇在酸性条件下发生酯化反响产物酯中的手性碳与醇相比，是（）

A、构型翻转B、外消旋化C、不能确定D、构型保持

解答：D

97.下列较酸中，可用“NaCN与卤代煌反响，再水解”合成的是（）

A、2-丁烯酸B、苯甲酸C、3-丁烯酸D、2,2-二甲基戊酸

解答：C

98.能把CH3cH=CHCH2co2c2H5复原为CH3cH2cH2cH2cH21DH,应选择的复原条件是

()

A、Na,C2H5OHB、LiAlH4C、H2,PlD、NaBH4

解答：C

99.化合物与KOH醇溶液反响，释放出F的是（）

“2INU2NU2

解答：B

100.下列各化合物碱性由强到弱排序的是（）

a.R2NHb.RNH2C.RN=CHRd.RC三N

A.abcdB.bacdC.cabdD.abdc

解答：A

101.下列各化合物碱性由强到弱排序的是（）

a.C6H5-CH2NH2b.CH3-C6H4-NHCOCH3c.C6H5-NH2d.o-CH3c6H4NH2

A.abcdB.acdbC.dcbaD.adcb.

解答：D

102.下列各化合物在水溶液中碱性由强到弱排序的是（）

+

a.（CH3cH2）2NHb.（CH3cH2）3NC.NH3d.（CH3）3NCH2CH3-OH

A.abcdB.dabcC.cbadD.bdac

解答：B

103.下列卤代燃中，不能用于制备wittig试剂的是（）

A.CH30cH2cH2clB.（CH3）3CC1C.（CH3）2CHC1D.CH2=CHCH2C1

解答：B

104.F列化合物发生亲电取代反响的活性由大到小的依次是（）

al比咯b.吠喃c.毗嚏出口塞吩e.苯

A.abcdeB.abdecC.cabdeD.eacbd

解答：B

105.下列各胺中沸点最低的是（）

A、（CH3）3NB、CH3CH2CH2NH2C、CH3CH2NHCH3D、CH3CH2CH2CH2NH2

解答：A

106.下列化合物碱性最弱的是（）

A、四氢口比咯B、毗咤C、口比咯D、苯胺

解答：C

10；下列化合物在弱酸性条件下，能与C6H5N2+CI-发生偶联反响的是（）

解答：B

108.下列化合物在弱碱性条件下，能与C6H5冲+0-发生偶联反响的是（）

a

解答：C

109.下列化合物，在弱酸性条件下与N,N-二甲苯胺偶联时，哪个活性最大？（）

+

A、O2NN2B、（H3c型

C、H+D、Br

N2

解答：A

110.下列化合物与C2H50H反响时，活性最大的是哪一个？（）

111.制取碘苯应选用的方案为（）

A.C6H6+12（AlCh）B、C6H5OH+HI

+

C.C6H5C1+NaiD、C6H5N2X-+KI

解答：D

112.下列糖溶于水后有变旋现象的是（）

A、蔗糖B、麦芽糖C、甲基-a-D-甘露糖甘D、葡萄糖甲甘

解答:B

113.喳咻和KNH2在二甲苯100℃作用下，生成的产物是（）

A、8-氨基口奎咻B、5-氨基噬咻

C、3-氨基喋咻D、2-氨基曜咻

解答:D

114.戊醛糖（I）与（II）的构型分别为（2R,3s,4S）和（2S,3R,4S）,问（I）与（II）

的关系是（）

A.对映异构B.内消旋体C.非对映体D.差向异构体

解答:C

115.在PH=8时，甘氨酸（PI=5.9）在水溶液中主要以什么形式存在？（）

+

A、H2NCH2COOHB、H3NCH2COOHC、H3N+CH2coeD、H2NCH2co0-

解答:D

116.下列化合物酸性最弱的是（）

A、CH3CONH2

C、

、NHD、CH3CONHCH3

O2N

解答:D

八"T下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是（）

CHOCHOCHOCHO

H——OHH0——HH——HHO——H

A、HO——HB、H——0HC、H——OHD、HO——H

H——OHH——0HH——OHH——OH

CHOHCH2OHCHOH

22CH2OH

解答:A

118.下列化合物中,不能和Tollens试剂发生反响的是（）

OCH

A.果糖B.甲酸C.麦芽糖D.

解答:D

119.喋咻与浓H2SO4在220℃作用，可生成的产物是（）

A.噬咻-3-磺酸B.口奎琳・5•磺酸C.嗟咻・2.磺酸D.噬咻-4.磺酸

解答:B

119.硝基苯在Zn+NaOH/C2H5OH的条件下复原，复原产物主要是（）

A、苯胺B、氢化偶氮苯C、氧化偶氮苯D、偶氮苯

解答:B

+,CH2cH2cH3

产H2cH2牛0H2cH3OH-

fj0H3

120."热解主要产物是（）

A.CH3CH=CH2B.CH2=CH2C.C6H5coeH=CH2D.C6H5coeH2cH2N（CH3）CH2cH3

解答:c

二、简答题

1.用化学方法鉴别:

2.写出下面反响的机理:

CH2

+CH30H_HC1（干）A号

CH2CH2CH2CHO

OHH2CCH2

OCH3

解答：

OH

/OHOH

CH2cH2cH2cHCH,“»CH2cH2cH2cOCH电》CH2cH2cH2cOCH

CHCHCHCHO—33

222OHH

OHOHOHHH

HCH

HC2\++CH）

OH22H+HC-

HOCH2cH2cH2cOCH3'OH2

H+LfH2cH2cH2cOCH2Hu2c■CHQ>'O

3眸5

OHH

OCH3

OCH3

3.写出下面反响的机理:

C2H5ONa

C2H5OH

解答:

oooo

4.正丁醇、正丁醛、乙醛的相对分子质量相近而沸点相差很大(分别为118℃、76℃、

38℃),为什么？

解答：线基的偶极吸引力大于醍，但无氢键作用。

5.缩醛对碱稳定，而很简洁被稀酸分解，为什么？它与一般酸的性质有什么不同？

解答：稀酸使缩醛的氧原子质子化而被水解；一般酸只有在强的浓酸作用下酸链才断裂。

6.在环己酮和苯甲醛的混合物中参加少量氨基版反响，过几秒钟后，产物多是环己酮缩氨

版，而过几小时后产物多是苯甲醛缩氨胭。为什么？

解答：环己酮亲核反响活性比苯甲醛好，而苯甲醛缩氨版产物稳定(共轮作用)。

7.为什么醛、酮和氨衍生物反响反响要在微酸性时才有最大的速率？

解答：因为H+可使谈基质子化，进步活性；但酸性过强使-NH2变成-N+H3而失去亲核性。

大纲11.1难度3区分度4

8.在酸性条件下不对称酮的卤代，主要发生在取代较多的a碳原子上，为什么？

解答：因为酸催化由烯醇稳定性确定卤代位置，即向着生成取代较多的方向烯醇化。

9.为什么在碱液中(R)-3-苯基-2-丁酮能发生消旋化？而(R)-3-苯基丁醛则不能发生类似作

用？

解答：消旋化主要是因为形成了烯醇式。前者形成烯醇式涉及到与手性碳相连的键的断

裂，而后者形成烯醇式没涉及到与手性碳相连的键的断裂。

10.用简洁化学方法鉴别C6H5CH°C6H5coe坨C6H5coeH2cH3

解答：用托伦试剂鉴别出C6H5cH0,通过碘仿反响鉴别出C6H5coeH3。

11.用简洁化学方法鉴别C6H5cH°C6H5cHOHCH3C6H5cH2cH20H

解答：用托伦试剂鉴别出C6H5cH0,通过碘仿反响鉴别出C6H5cH0HCH3。

12.在碱性溶液中将ImolBn和Imo'6H5CCH2cH3互相作用，结果得到

05moic6HsCCBr2cH3和o.5mol未反响的C6HsecH2cH3,试说明之。

?2

解答：在碱性条件下，含a-H的酮形成烯醇盐(06H5yHeH3),与Bn加成得

00

C6H5CCHBrCH3)C6H5&HBrCH3中的酸性较原料更强，在一样的碱性条件下更简洁形

oo

成烯醉盐(C6H5yaah)再次卤代得到C6H5&Br2cH3；因为Bf2和C6H5爸CH2cH3的用量比

为1:1,所以C6HsCCBr2cH3和未反响的C6H5CCH2cH3各占50%。

(C=c-c—CFb)

13.有人探讨异丙叉丙酮H3c的复原反响，得到一个产物，不知道它是

(CH3)2C=CHqHCH3(A),(CH3)2CHCH2COCH3(B)(CH3)2CHCH,CHCH3(C)?

Ckl\

请设

—个简洁的鉴另U方法。

解答：分别用澳水、Na和饱和的亚硫酸氢钠水溶液与该产物反响，能使澳水褪色的是

(A)；不能使滨水褪色但能与Na反响有气泡产生的是(C)；不能使澳水褪色但能与饱和的亚

硫酸氢钠水溶液反响产生白色沉淀的是(B)。

14.为什么竣酸的酸性比醇强，试从各自的构造来分析？

图示)，从而增加了吸电作用；而醇仅有-I,所以较酸酸性比醇强；另外，竣酸电离后的粉

酸根，由于P-7T共挽效应，负电荷可以分散在两个氧原子上，且可写出两个一样的共振极

rOO-1

III—►I_

限式(IR-c-。R—c=。J),而醇的共规碱的负电荷没有共辄效应来分散，因

此，竣酸根要比烷氧负离子稳定，共拆碱越稳定其共甑酸的酸性越强，即竣酸的酸性比醇

强。综合考虑，竣酸的酸性比醉强很多。

15.鉴别下列化合物：

a.甲酸b.草酸c.丙二酸d.丁二酸

解答：甲酸是液体，其余为固体

a+

»CO2

bAgNO3/NH3+

16.用化学方法分别下列化合物

CHoOH

COONa

NaOH(aq)

CH2OHCHO白色晶体

NaHSOCHOH

32

17.写出下列反响的机理:

CH,

CH3cH2cO2CH3NaOC%»,OCH3

OO

解答:

oo

-

CH3—cH2cOc2C-H3C上HiO叫ACH3cHe02cH3CH^*CH打<OCH^：CH3CH2C0CH3

CHCO2cH3

CH3

OCH,2

ACH3CH2CCHCO2cH3

CH3

18.顺丁烯二酸pKail.83,pKa26.07,而反丁烯二酸pKai3.03,pKil24.440为什么顺式p—1

小而pKa2大？

解答：顺丁烯二酸离解后产生的负离子0可与另一竣基中羟基氢形成分子内氢键，

而反丁烯二酸离解后产生的负离子不会产生上述作用，即顺丁烯二酸一级电离后的共轨碱

稳定，顺式的P&I小于反式的；顺式的二级电离由于分子内氢键作用的存在而变难，所以

顺式的pKa2比笈式的大。

19.用简洁的化学方法鉴别甲酸、乙酸和乙醛

解答：分别参加饱和的碳酸钠水溶液，分层的是乙醛；剩余两种参加Tollens试剂，有银镜

现象的是甲酸，余下的是乙酸。

20.4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反响，写出它合理的反响机理。

解答:

21.甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成几级醇？写出碳酸二乙酯与过量格氏

试剂反响的过程。

解答：甲酸乙酯和碳酸二乙酯分别与格氏试剂反响生成二级醇和三级醇。

OO

HROI-H

CMgB=rCC

R—

o

n

RMgBreRMgBrIH

----------►R—C-R

i

R

22.写出下列负离子的共振构造式，并比拟碱性大小

II-II-II

A.CH3cH2CCHCCH3B.CH3CH=CHCHCCH3

解答：

OoO'OO'O

A.CH3CH2CCHCCH3CH3cH2&CH&H3——CH3C=CHCCH2CH3

oo9'

B.CH3CH=CHCHCCH3-*—►CH3dHeH=CH&H3►CH3CH=CHCH=CCH3

碱性A<B

23.写出下列负离子的共振构造式，并比拟碱性大小

B.^^-CHCO2c2H5v-OcHCO2c2H5©>=CHCO2c2H5—■►《^CHCO2c2H5

碱性A<B

24.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分别得到各种纯的组分？

解答：

己醇A

NaHCO水溶液

已酸B3

对甲苯酚C,

26.如何说明苇胺(C6H5cH2NH2)的碱性与烷基胺根本一样，而与芳胺不同的事实？

解答：因为在芳胺中，N未与苯环干脆相连，其孤对电子不能与苯环共朝，所以碱性与烷

基胺根本相像。

27.如何说明下列事实？

pKb=13.0pKb=9.37pKb=8.70

解答：

O2NHQHNH2中，硝基具有强的吸电子效应。-NH2中N上孤对电子更多地偏向苯环,

所以与苯胺相比,其碱性更弱。

而出CONH2中，甲基具有一定的给电子效应使-NH2中N上电子云密度增加，

所以与苯胺相比,其碱性略强.

28.N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N一二甲苯胺,怎样将N一甲基苯胺提纯

解答：运用Hinsberg反响.（留意分别提纯和鉴别程序的不同）

CHO

士

29.三个单糖和过量苯腓作用后，得到同样晶形的腺，其中一个单糖的投影式为CHzOH与

出其它两个异构体的投影式.

解答：

CHOCHOCH20H

———|=0

CH20HCH20HCH20H

30.用简洁化学方法鉴别下列各组化合物:

CH3CHCOOHH2NCH2CH2COOHg

NH2'

解答：

31.用简洁的化学方法区分甲酸、乙酸、乙二酸

解答：先用托伦试剂鉴别出甲酸，再用酸性高镐酸钾鉴别出乙二酸。

32.为什么吠喃、噫吩及毗咯比苯简洁进展亲电取代？而哦咤却比苯难发生亲电取代?

解答：因五元杂环杂原子的孤对电子参加环的共貌(P-7t共辄)，属富电芳环，所以比苯易

亲电取代。而毗咤中的氮原子上的孤对电子没参加共粗，且电负性N>C,环上电子向N转

移，属缺电子芳环，所以较苯难亲电取代。

33.用化学方法分别丁酸和丁酸丁酯

解答：

,H,O++一口蒸血一侬

水层「册厂有机层-----»丁酸

丁酸乙醛

.NaHCO3r

有机层无水氯化—蒸许L丁酸丁酯

丁酸丁酯J饱和溶液.

34.试用简洁的化学方法除出苯中混有的少量睡吩；甲苯中含有的少量毗咤。

解答：室温下用95%的硫酸参加其中，能除出苯中混有的少量曝吩；用浓盐酸除出甲苯中

含有的少量毗咤。

35.将赖氨酸(pl=9.74)、苏氨酸(pI=5.60)和丙氨酸(pI=6.00)置于电泳仪中，电泳仪中盛有

pH为6.0的缓冲液，通电后，三种氨基酸的挪动状况如何？

解答：首先要明确各氨基酸在pH=6.0下的主要存在形式，即是否带电，带何种电荷，然

后才能确定挪动状况。

赖氨酸pH<pL主要以阳离子形式存在，在电场中向阴极挪动；苏氨酸pH>pI,