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文档简介

盐类的水解中三大守恒定律【1】定义电荷守恒:溶液中所有阳离子带的正电荷等于所有阴离子带的负电荷.物料守恒:溶液中某些离子能水解或电离,这些粒子中某些原子总数不变,某些原子数目之比不变质子守恒:水电离出的H+和OH-的物质的量相等.【2】理解Na2HCO3溶液中存在这样的一个可逆反应:c(Na+)+c(H+)===c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-),看到这个化学方程式时,有一部分同学会疑惑为什么C(CO32-)前面有个2〖例〗现在有一杯碳酸钠溶液,请写出其符合的电荷守恒的化学反应方程试: .解题方法是:首先,我们要搞清该溶液有哪些离子(这大部分学生都知道就不讲了);其次,c(Na+)+c(H+)===c(OH-)+?c(CO32-);最后,就是求出?.现在,我们就求这个?解:假设这杯碳酸钠溶液为1moln(CO32-)=amoln(H+)=n(OH-)=bmol(H++OH-=H2O).那么,n(Na+)=1mol因此,阳离子为a+bmol,阴离子为1/2a+bmol;又根据电荷守恒可得a=2即:c(Na+)+c(H+)===c(OH-)+2c(CO32-)物料守恒(根据定义去理解)质子守恒(根据定义去理解)一、电荷守恒就是溶液中的阳离子等于阴离子。如果阴离子显2价,则要在前乘以2任一电解质溶液呈中性,即阴阳离子所带电荷总数相等,如NaHCO3溶液:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)Na2HPO4溶液:c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO4-)+3c(PO43-)+c(OH-)注:1molCO32-带有2mol负电荷,所以电荷浓度应等于2c(CO32-),同理PO43-电荷浓度等于3c(PO43-)。二、 物料(原子或微粒数)守恒就是原子守恒,也就是强的离子等于弱的离子加上它所水解形成的分子如Na2CO3溶液:c(Na+)=2c(CO32-)未变化=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)NaHPO溶液.c(Na+)=c(HPO-)未变化=c(HPO-)+c(HPO-)+c(PO3-)+c(HPO)241^”乂: '24, v24J' 4Jv4Jv34,三、 质子(水电离的离子数)守恒如Na2CO3溶液:由c(H+)水=c(OH-)水即:c(H+)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)故c(OH-)水=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)例1表示0.1mol/LNaHCO3溶液中有关粒子的关系正确的是()c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H+)>c(OH-)c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)解析:A.NaHCO3溶液因为水解大于电离而成碱性,因此c(OH-)>c(H+)应考虑电荷守恒,c(CO32-)。电荷守恒,符合题意。含弱电解质分子应考虑物料守恒,在NaHCO3溶液中存在下列关系。NaHCO3=Na++HCO3-HCO3-=H++CO32-HCO3-+H2O=H2CO3+OH-则c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)故选C、D。此类元素守恒题中各粒子之间的关系一般为:c(不变化的离子)=c(变化的离子)+c(水解后生成的弱电解质)+c(电离所得二元弱酸根离子)。例2将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合,测得混合后溶液中c(Na+)>c(X-),则下列关系错误的是()c(OH-)<c(H+) B.c(HX)<c(X-)c(X-)+c(HX)=2c(Na+)c(HX)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)解析:A根据电荷守恒原理,c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),Vc(Na+)>c(X-)..・c(H+)<c(OH-)选项符合题意。根据物料守恒原理,溶液中存在下列关系:NaX=Na++X-HX=H++X-X-+H2O=HX+OH-则0:2(Na+)=c(X-)+c(HX),又已知c(Na+)>c(X-)故:c(X-)<c(HX)符合B的解析。物料守恒,有2c(Na+)=c(X-)+c(HX)…①电荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-)…②①-②c(Na+)-c(H+)=c(HX)-c(OH-)c(Na+)+c(OH-)=c(HX)+c(H+)所以D满足溶液中的关系,不符合题解。例3下列各溶液中,粒子的物质的量浓度关系正确的是()0.1mol/L的CH3COONa溶液中:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)0.1mol/LNa2CO3的溶液中:c(OH-)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(H+)0.1mol/LNH4Cl的溶液中:c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)c(NH4+)相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液、NH4Cl溶液:c[(nh4)2SO4]<c[(NH4)2CO3]Vc(NH4HSO4)〈c(NH4C1)解析:A.由于CH3COO-水解,浓度减小,使溶液呈碱性°c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),B-Na2CO3溶液中根据质子守恒,c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)C.NH4C1溶液中,NH4+水解使浓度降低,pH<7,所以c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)。故D正确。例如,NaHCO3溶液中:C(H+)+C(Na+)=C(HCO3-)+2C(CO32-)+C(OH-)这个式子叫电荷守恒因为溶液呈电中性,也就是说溶液中的正负电子是相等的。只要找出所有带正电荷带负电的离子,分列在等式两边就可以了。特别要注意的是有些带多个电子的离子,比如例子中的CO32-,前面的系数要乘以2C(Na+)=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)这个式子叫物料守恒虽然弱酸根离子HCO3-既会水解产生H2CO3,又会电离产生CO32-,还有本身HCO3-剩余,但是C元素是质量守恒的,这时只要关注,所有C的去向,把三者浓度加起来即等于Na+的浓度C(H+)+C(H2CO3)=C(CO32-)+c(OH-)这个式子叫质子守恒这个比较难理解,可以用上两式相减得到从原理上说HCO3-离子的电离和水解促使水电离出H+,OH发生改变,但两者在数值上仍然相等,H+有一部分与HCO3-结合,生成H2CO3,OH-有一部分与HCO3-结合生成CO32-,因此得出上式利用上述三大关系解题,避免了许多中间换算,使问题简单化,符合思维过程,即化繁为简的思维方式,是解决问题的捷径。

【3】练习一1.在25mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.2mol/LCH3COOH溶液,曲线如下图所示,有关粒子浓度关系正确的是()。ApHAB该嵋酸溶液ApHAB该嵋酸溶液CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中,设由水电离产生的OH-离子浓度分别为Amol/L与Bmol/L,则A和B的关系为 ()A.A>B B.A=10-4B C.B=10-4A D.A=B下列说法正确的是 ()A.水解反应是吸热反应B.升高温度可以抑制盐类的水解C.正盐水溶液pH均为7D.硫酸钠水溶液pH小于7在水溶液中既能被氧化,又能发生水解的离子是 ()A.Fe2+ B.I- C.HCO3- D.S2-下列水解离子方程式正确的是 ()A.Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+Br-+H2OHBr+OH-C.CO32-+2H2OH2CO3+2OH-D.NH4++2H2ONH3•H2O+H3O+练习三一、选择题在pH=13的Na2CO3溶液中与pH=13的NaOH溶液中,由水电离出的c(OH-)之比是A.1:1 B.1014:1 C.1:1012 D.10-1:10-13将0.1mol-L-1的醋酸钠溶液20mL与0.1mol-L-1盐酸10mL混合后,溶液显酸性,则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是:A.c(Ac-)>c(Cl-)>c(H+A.c(Ac-)>c(Cl-)>c(H+)>c(HAc)C.c(Ac-)=c(Cl-)>c(H+)>c(HAc)3.下列水解离子方程式正确的是A.Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+C.CO32-+2H2O=H2CO3+2OH-D.c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)B.Br-+H2O=HBr+OH-D.NH4++2H2ONH3•H2O+H3O+将0.2mol-L-1HCN溶液和0.1mol-L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液显碱性,下列关系中正确的是:A.c(HCN)<c(CN-) B.c(Na+)>c(CN-)c(HCN)-c(CN-)=c(OH-) D.c(HCN)+c(CN-)=0.1mol-L-1下列电解质溶液中,阴离子总浓度最大的是A.0.2mol/LAlCl3溶液 B.0.6mol/LNa2CO3溶液0.45mol/LNa2SO3溶液 D.0.3mol/LBa(OH)2溶液将pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合后,溶液中浓度关系正确的是A.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)C.c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) D.c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)有四种物质的量浓度相同,由一价阳离子A+,B+和一价阴离子X-,Y-组成的盐溶液,经测定,常温下AX溶液和BY溶液的pH都为7,AY溶液的pH大于7,BX溶液的pH小于7,据此可知可能不水解的盐是A.AXB.BXC.AYD.BY下列各项中所述的两个量,前者一定大于后者的是:将pH=4的盐酸和醋酸分别稀释成pH=5的溶液,所加水的量物质的量浓度相等的CH3COONa溶液和NaOH溶液的pH物质的量浓度相等的CH3COONH4溶液和NH4HSO4溶液的NH4+的物质的量浓度相同温度时0.01mol-L-1的醋酸溶液和0.01mol-L-1的盐酸溶液中的pH0a25在A、B间任一点,溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)在B点,a>12.5,且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)在C点:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)在D点:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排列正确的是:()。c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+) D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)下列离子方程式中,属于水解反应的是( )。HCOOH+H2O」、HCOO-+H3O+CO2+H2^^^HCO3-+H+CO32-+H2O^^HCO3-+OH-HS-+H2O=^S2-+H3O+下列叙述正确的是()。将稀氨水逐滴加入稀硫酸中,当溶液pH=7时,c(SO4*1234-)>c(NH4+)两种醋酸溶液的物质的量浓度分别为c1和c2,pH分别为a和a+1,则匕=10%pH=11的NaOH溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合,滴入石蕊溶液呈红色向0.1mol/L的氨水中加入少量硫酸铵固体,则溶液中c(OH-)/c(NH3.H2O)增大练习二1.NH4Cl溶于重水(D2O)生成一水合氨分子和水合氢离子的化学式是 ()A.NH3•D2O和HD2O+ B.NH3•HDO和D3O+C.NH2D-D2O和DH2O+ D.NH2D-HDO和D3O+2.下

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