碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法 第1部分 碳酸锂含量的测定 滴定法 编制说明

一、工作简况 11.任务来源 11.1计划批准文件名称、文号及项目编号、项目名称、计划完成年限、项目名称更改说明、编制组成员（单位） 11.2项目编制组单位变化情况 12.起草和验证单位简介 12.1起草单位 42.2验证单位 42.3主要工作成员所负责的工作情况 53.主要工作过程 53.1预研阶段 53.2立项阶段 6二、标准编制原则 8三、标准主要内容的确定依据及主要试验和验证情况分析 91．本标准在内容修订时主要编制依据 92.标准制定的主要内容 93.起草单位江西赣锋锂业集团股份有限公司和广东工业分析测试中心手工酸碱滴定试验报告情况分析 3.1指示剂用量选择实验 103.2溶样时无二氧化碳水的用量 103.3称样量的选择 113.4共存离子的影响 123.5方法准确性 133.6验证单位试验数据 153.7结论 334.起草单位江西赣锋锂业集团股份有限公司和瑞士万通中国有限公司共同进行的电位滴定试验报告 4.1滴定模式的选择 344.2称样量的选择 374.3滴定杯材质的选择 384.4共存离子的干扰试验 394.5预加盐酸体积 404.6方法准确性试验 414.7验证单位试验数据 444.8精密度计算 544.9结论 59四、标准中涉及专利的情况 60五、预期达到的社会效益等情况 601.项目的必要性简述 602.项目的可行性简述 613.标准的先进性、创新性、标准实施后预期产生的经济效益和社会效益 61六、采用国际标准和国外先进标准的情况 61七、与现行相关法律、法规、规章及相关标准，特别是强制性国家标准的协调配套情况 61八、重大分歧意见的处理经过和依据 62九、标准性质的建议说明 62十、贯彻标准的要求和建议措施 62十一、废止现行相关标准的建议 62十二、其他应予说明的事项 62十三、参考资料清单 621一、工作简况1.任务来源1.1计划批准文件名称、文号及项目编号、项目名称、计划完成年限、项目名称更改说明、编制组成员（单位）根据国家标准化管理委员会下达的《国家标准化管理委员会关于下达2022年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知》(国标委发[2022]51号)，《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》，计划号为：20221723-T-610，技术归口单位是全国有色金属标准化技术委员会，由江西赣锋锂业集团股份有限公司牵头起草修订，完成年限2024年。参加本标准起草的单位有江西赣锋锂业集团股份有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、新疆有色金属研究所、广东邦普循环科技有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、瑞士万通中国有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、衢州华友钴新材料有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、江西东鹏新材料有限责任公司、山东瑞福锂业有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、盛新锂能集团股份有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、成都开飞高能化学工业有限公司、湖北万润新能源科技股份有限公司等单位。1.2项目编制组单位变化情况编制过程中项目编制组单位无变化。2.起草和验证单位简介表1手工滴定起草单位及所做工作起草单位所做工作江西赣锋锂业集团股份有限公司起草负责单位调研现阶段检测需求和国内外检测方法现状，制定研究方案；完成试验样品的搜集和分发；完成分析方法研究工作；撰写标准文件、研究报告和编制说明；完成数据分析统计工作；广泛征求国内同行试验室及相关企业意见。广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞第一验证单位对标准文件和研究报告中的各项试验参数进行验证；提供试验样品的精密度数据；对标准文件、研究报告和编制说明提出相2福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司应的修改建议。宜春银锂新能源有限责任公司、国标（北京）检验认证有限公司、广东邦普循环科技有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、浙江华友钴业股份有限公司、格林美（无锡）能源材料有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、成都开飞高能化学工业有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、盛新锂能集团股份有限公司、湖北万润新能源科技股份有限公司第二验证单位提供试验样品的精密度数据；对标准文件、研究报告和编制说明提出相应的修改建江西赣锋锂业集团股份有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、格林美（无锡）能源材料有限公司、山东瑞福锂业有限公司样品提供提供不同规格的碳酸锂表2电位滴定起草单位及所做工作起草单位所做工作3江西赣锋锂业集团股份有限公司起草负责单位调研现阶段检测需求和国内外检测方法现状，制定研究方案；完成试验样品的搜集和分发；完成分析方法研究工作；撰写标准文件、研究报告和编制说明；完成数据分析统计工作；广泛征求国内同行试验室及相关企业意见。宜春银锂新能源有限责任公司、广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、瑞士万通中国有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司第一验证单位对标准文件和研究报告中的各项试验参数进行验证；提供试验样品的精密度数据；对标准文件、研究报告和编制说明提出相应的修改建议。新疆有色金属研究所、志存锂业集团有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、格林美（无锡）能源材料有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、成都开飞高能化学工业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、江西东鹏新材料有限责任公司、湖北万润新能源科技股份有限公司第二验证单位提供试验样品的精密度数据；对标准文件、研究报告和编制说明提出相应的修改建4江西赣锋锂业集团股份有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、格林美（无锡）能源材料有限公司、山东瑞福锂业有限公司样品提供提供不同规格的碳酸锂2.1起草单位江西赣锋锂业集团股份有限公司成立于2000年3月，注册资金14.37亿元。赣锋锂业是中国锂行业首家A+H上市公司（A股股票代码：002460；H股股票代码01772世界领先的锂生态企业。公司业务贯穿上游锂资源开发、中游锂盐深加工及金属锂冶炼、下游锂电池制造及废旧电池综合回收利用等价值链的各重要环节，产品涵盖金属锂、碳酸锂、氢氧化锂、丁基锂、锂离子电池、锂电池材料等五大系列四十多种，被广泛应用于电动汽车、储能、3C产品、化学品及制药等领域。企业锂矿资源遍布全球多个国家及地区，同时拥有“卤水提锂”、“矿石提锂”和“回收提锂”产业化技术，具备电池制造及回收能力，为电动车、电池、电子设备等厂商提供完整的原材料供应、电池定制、废旧电池循环利用方案。江西赣锋锂业集团股份有限公司在本标准的编制过程中，积极主动收集国内的碳酸锂厂商对碳酸锂含量的测定方法，并参考下游客户的分析方法，制定出本标准征求意见稿。在本标准完善过程中，组织完成试验报告，并向相关验证单位提供样品，收集验证单位的试验数据，同时带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终完成标准的编制工作。有色金属技术经济研究院是我国有色金属行业的标准研究权威单位，对本标准的技术内容和编制规范进行指导，积极配合主编单位协调各成员单位运行各项试验测试任务，并为本标准的科学性和先进性把关，在编制组中贡献显著。2.2验证单位一验单位广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、瑞士万通中国有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司负责对试验报告中的条件试验及精密度试验进行验证工作，并提供一验报告。二验单位宜春银锂新能源有限责任公司、国标（北京）检验认证有限公司、广东邦普循5环科技有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、浙江华友钴业股份有限公司、格林美（无锡）能源材料有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、盛新锂能集团股份有限公司、新疆有色金属研究所、志存锂业集团有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、成都开飞高能化学工业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、江西东鹏新材料有限责任公司负责对试验报告中的精密度试验进行验证工作，并提供二验报告。2.3主要工作成员所负责的工作情况本标准主要起草人及工作职责见表3。表3主要工作成员所负责的工作情况标准工作整体协调和推进；标准起草前期调研对研究报告中各项参数条件、试验步骤以及试剂证；对试验样品进行测定；对标准文件、研究对试验样品进行测试，提供比对试验数据；对标3.主要工作过程本标准由江西赣锋锂业集团股份有限公司负责起草。本标准的编制经过了以下几个阶段：3.1预研阶段2021年10月，由全国有色金属标准化技术委员会组织在江苏省常州市召开了《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的调研会，江西赣锋锂业集团股份有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、四川雅化实业集团股份有限公司、山东瑞福锂业有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、四川致远锂业有限公司、浙江衢州永正锂电科技有限公司、宜宾市天宜锂业科创有限公司、江西东鹏新材6料有限责任公司、深圳清华大学研究院、新疆有色金属研究所、成都开飞高能化学工业有限公司、江西赣锋循环科技有限公司、广东邦普循环科技有限公司、荆门格林美新材料有限公司、江西南氏锂电新材料有限公司、长远锂科科技有限公司等多家公司相关技术人员就《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的可行性进行了初次的讨论，大家一致认为，有必要对《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》进行修订，引入电位滴定法。3.2立项阶段2022年4月，江西赣锋锂业股份有限公司向全国有色金属标准化技术委员会稀有金属分会（SAC/TC243/SC3）提交行业标准《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》项目建议书。2022年11月1-11月4日在福建省厦门市召开的全有有色金属标准化技术委员会年会上通过专家论证。2022年12月，根据国家标准化管理委员会下达的《国家标准化管理委员会关于下达2022年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知》(国标委发[2022]51号)，国家标准《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》，立项成功。2023年5月，全国有色金属标准化技术委员会在云南大理组织召开了有色标准工作会议，来自江西赣锋锂业集团股份有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、新疆有色金属研究所、广东邦普循环科技有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、瑞士万通中国有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、衢州华友钴新材料有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、江西东鹏新材料有限责任公司、山东瑞福锂业有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、盛兴锂能集团股份有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、成都开飞高能化学工业有限公司等单位参加了会议，会议对《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》进行了任务落实。1.3.3起草阶段本标准依据我国碳酸锂行业市场情况进行修订，在起草阶段进行了大量的数据收集，同时兼顾全国碳酸酸锂生产厂家及使用厂家的现状。1、2023年5月，江西赣锋锂业集团股份有限公司接到标准修订后，成立了《碳酸锂、单水7氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》标准编制工作组，并明确了工作职责和任务。2、2023年6月，标准编制工作组组织公司内部进行讨论，根据产品的要求，结合试验报告结果，形成了标准讨论稿。3、2023年6月，江西赣锋锂业集团股份有限公司联合瑞士万通中国有限公司、广东省科学院工业分析检测中心分别就《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的手工滴定法和电位滴定法进行实验验证，形成初步实验报告。4、2023年6月，标准编制工作组召开了《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的网络讨论会议。来自宜春银锂新能源有限责任公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、新疆有色金属研究所、广东邦普循环科技有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、瑞士万通中国有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、衢州华友钴新材料有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、江西东鹏新材料有限责任公司、山东瑞福锂业有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、盛兴锂能集团股份有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、成都开飞高能化学工业有限公司等单位的40余位专家参加了《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的讨论，形成如下会议纪要：1:国家标准GB11064.1部分和国际标准ISO/WD10662保持一致，方法中不再单独扣钙指标，只是注明如果以碳酸盐形式存在，需要进行相应的扣减。2：样品量手工滴定和电位滴定保持一致，称取0.3克。3：采用95%,96%、98%、99.5%牌号做梯度实验。4：电位滴定增加预加实验验证是否对测试有干扰。5、2023年7月，标准编制工作组召开了《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的网络讨论会议。来自江西赣锋锂业股份有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司，四川致远锂业有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司、雅化锂业（雅安）有限公司、新疆有色金属研究所、江西东鹏新材料有限公司、浙江华友钴业股份有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、江西省锂电产品质量监督检验中心、广东邦普循环科技有限公司等单位的50余位专家对《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》的实验报告进行了仔细、认真的讨论，形成8如下会议纪要。1:为与国际标准接轨，盐酸标准滴定溶液浓度改成0.5mol/L。2：样品量手工滴定和电位滴定保持一致，称取0.5克。6、2023年7月，江西赣锋锂业集团股份有限公司将样品分别发往一验单位宜春银锂新能源有限责任公司、广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、瑞士万通中国有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司进行实验条件的确认。7、2023年7月，编制组收集一验单位反馈的条件实验，起草单位协同广东省科学院工业分析检测中心、瑞士万通中国有限公司共同完成的条件实验均无问题。8、2023年7月，江西赣锋锂业集团股份有限公司将样品分别发往宜春银锂新能源有限责任公司、国标（北京）检验认证有限公司、广东邦普循环科技有限公司、江苏容汇通用锂业股份有限公司、宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）、浙江华友钴业股份有限公司、格林美（无锡）能源材料有限公司、唐山鑫丰锂业有限公司、成都开飞高能化学工业有限公司、乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、盛兴锂能集团股份有限公司、新疆有色金属研究所、志存锂业集团有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司、宁都县赣锋锂业有限公司、江西东鹏新材料有限责任公司进行精密度实验。9、2023年8月，所有单位均完成实验并提交验证报告，编制组进行数据汇总及报告编制，现成征求意见稿。二、标准编制原则为满足市场供需双方公平受益，标准格式按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》、GB/T6379.2-2004《测量方法与结果的准确度》的要求进行了编写。本标准是以江西赣锋锂业集团股份有限公司为主要起草单位，参考国内外企业的分析方法及客户对碳酸锂的主含量分析诉求的基础上编制而成，同时也借鉴ISO10662的技术要求，最大程度体现了国内外大多数企业对碳酸锂主含量的分析水平，有利于规范碳酸锂主含量的分析方法，切实可行，具有可操作性，同时充分考虑相关企业、使用单位等各方面的意见和建议。对《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第1部分：碳酸锂含量的测定滴定法》国家标准进行修订。9三、标准主要内容的确定依据及主要试验和验证情况分析1．本标准在内容修订时主要编制依据(1)查阅相关标准和国内外客户的相关分析方法；(2)根据国内外碳酸锂厂家及使用企业的具体分析检验情况，力求做到标准的合理性与实用性；(3)完全按照GB/T1.1-2020的要求进行格式和结构编写。2.标准制定的主要内容酸碱滴定法一直以来是各个实验室测定碳酸锂产品中碳酸锂含量常规方法，其优点是测定准确，结果稳定。2.1修订主要变化表4原标准和新标准的比较序号原标准新标准备注（皆指新标准讨论稿）1文件名称《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分酸锂量的测定酸碱滴定法》《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分酸锂含量的测定滴定法》/2无有符合GB/T1.1—2020的要求3规范性引用文件无有详见第2章规范性引用文件4术语和定义无有详见第3章术语和定义5原理只有酸碱滴定增加电位滴定原理详见第4章6试剂或材料盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=0.30mol/L]盐酸标准滴定溶液[c(HCl)=0.50mol/L]详见第5.3条7仪器设备无增加电位滴定仪详见第8.3条8空白试验无有详见第8.3条9测定只有酸碱滴定增加电位滴定方法详见第8.4条试验数据处理扣减钙更改为当有其它碳酸盐形式存在时，需要进行相应的扣减详见第9章2.2测定范围的确定标准编制组广泛征求上下游企业及同行的意见，以确保标准中的测定范围的代表性和适用性。标准编制组共发出多份《碳酸锂主含量调研表》，其中电池级厂家的碳酸锂产品碳酸锂含量要求≥99.50%，其他非电池级碳酸锂要求＞95.00%，为了于市场相适应，最终确定测定范围为大于95.00%。3.起草单位江西赣锋锂业集团股份有限公司和广东工业分析测试中心手工酸碱滴定试验报告情况分析3.1指示剂用量选择实验表5指示剂的选择指示剂加入量终点变化情况甲基红—溴甲酚绿突跃不明显甲基红—溴甲酚绿甲基红—溴甲酚绿甲基红—溴甲酚绿由表4可以看出，甲基红-溴甲酚绿指示剂的用量选择在8-10滴左右终点突跃明显。一验单位广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司验证结果均表明甲基红-溴甲酚绿指示剂的用量选择在8-10滴左右终点突跃明显。3.2溶样时无二氧化碳水的用量在150mL和250mL烧杯内分别加入20mL和150mL无二氧化碳水后加入10滴甲基红—溴甲酚绿指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至试液由绿色变为酒红色，煮沸2min，驱除二氧化碳，用少量无二氧化碳水吹洗杯壁，冷却，继续滴定至溶液呈酒红色为终点。表6无二氧化碳水的用量无二氧化碳水（mL）样品编号结果（%）194.42295.73397.48497.82599.58194.50295.77397.55497.90599.70从表6得出，溶样时加入20mL和150mL无二氧化碳水所得结果无差异。一验单位广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司验证结果均表明无二氧化碳水所得结果无差异3.3称样量的选择结合样品称样量、标准溶液消耗体积、与样品时效性原则，本试验采用0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g（精确至0.0001g）称样量分别进行碳酸锂主含量测试，其平均值、极差、RSD等结果见下表7-1及表7-2。表7-198%碳酸锂不同称样量测试结果对比ggggg表7-299.50%碳酸锂的不同称样量测试结果对比ggggg由表7-1和表7-2得出，当标准滴定溶液的摩尔浓度约为0.50mol/L时，称取0.30g时，不同的称样量对结果没有影响。采用0.5g称样量时碳酸锂主含量数据RSD最小，本试验选择0.5g（精确至0.0001g）称样量。一验单位广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司验证结果均表明0.5g样品为最佳称样量。3.4共存离子的影响碳酸锂中主要杂质成分为：钠、钾、钙、镁、硫酸根，产品标准允许最高量：钠0.2%、钾0.001%、钙0.07%、镁0.015%、硫酸根0.5%。按照共存离子的加入量分别是产品标准允许最高量的5倍、10倍、20倍、30倍进行实验。称取试样于一系列250mL三角瓶中，加入20mL无二氧化碳水，分别移取各杂质元素相应量的溶液，继续进行测定。测定结果见表8。表8共存离子的影响共存离子样品名称加入形式加入量/mg测定结果（%）相对误差%SO42-4#10mg/mL硫酸根溶液12.500.500397.930.001625.000.500997.820.000550.000.500797.850.000875.000.503397.76-0.0001Na+4#10mg/mL钠离子溶液5.000.502397.75-0.000210.000.501697.910.001420.000.500397.75-0.000230.000.502697.69-0.0008K+4#0.1mg/mL钾离子溶0.0250.503397.770.00000.050.500097.790.0002液0.100.500397.73-0.00040.150.500397.930.0016Ca2+4#10mg/mL钙离子溶液0.500597.72-0.00053.500.500997.63-0.00157.000.500397.74-0.000310.500.500197.59-0.0019Mg2+4#1mg/mL镁离子溶液0.3750.500597.890.00120.750.500597.72-0.00050.500597.69-0.00082.250.500297.780.0001从表8得出，在原试样中分别加入5倍、10倍、20倍、30倍的干扰元素钠、钾、钙、镁、硫酸根干扰元素进行测定，测定结果没有产生明显的增强和降低。一验单位广东省科学院工业分析检测中心、志存锂业集团有限公司、新疆有色金属研究所、山东瑞福锂业有限公司、雅化锂业（雅安）有限公司验证结果均表明共存离子对测定结果无影响。3.5方法准确性3.5.1试验结果数据分析称取试样采用拟定的分析方法进行11次独立地测定。测定结果见表9。表9测试结果碳酸锂含量序号12345结果94.4895.6897.6297.9599.7394.4895.6997.5597.9099.6894.5095.8097.5898.0299.7694.4895.7597.5897.9799.6694.4795.7897.6398.0499.6094.4795.7297.6497.8899.6094.5495.7797.6097.9599.5994.4795.8297.6097.9499.7794.4295.8497.5998.0099.6494.4995.7397.6498.0499.6694.4995.7997.6797.9499.64Max（%）94.5495.8497.6498.0499.77Min（%）94.4295.6897.5597.8899.590.160.1894.4895.7697.6197.9799.67RSD（%）0.0300.0540.0350.0550.063 X-X X-X S X-X nS（其中，X1为最小值，Xn为最大值）。表10不同碳酸锂含量分析结果异常值分析样品编号X%标准偏差%G1Gn舍弃界限值n=11，a=0.05结论94.480.0282.14132.07742.234无异常值95.760.0521.56021.52522.234无异常值97.610.0341.71360.89642.234无异常值4#97.970.0531.61341.37562.234无异常值99.670.0631.20961.64162.234无异常值根据格拉布斯检验方法，n=11，a=0.05时舍弃界限为2.234。由表10数据可知，不同碳酸锂含量水平样品的11次检测数据无异常值，表明该方法重复性较好，精密度较高。3.5.2回收率实验表11加标回收率试验样品编号称样量/g样品含碳酸锂量/mg加入碳酸锂量/mg测得碳酸锂量/mg回收率/%0.2500236.20100.00335.3599.2200.00436.80100.3300.00535.7799.80.2500249.18100.00348.8999.7200.00450.50100.7300.00550.28100.499.2%~100.7%之间，该方法精密度好，测定结果准确、可行。3.6验证单位试验数据3.6.1广东省科学院工业分析检测中心表12广东省科学院工业分析检测中心精密度实验结果序号碳酸锂含量94.37%95.95%97.50%98.00%99.50%194.4895.6897.6297.9599.73294.4895.6997.5597.9099.68394.5095.8097.5898.0299.76494.4895.7597.5897.9799.66594.4795.7897.6398.0499.60694.4795.7297.6497.8899.60794.5495.7797.6097.9599.59894.4795.8297.6097.9499.77994.4295.8497.5998.0099.6494.4995.7397.6498.0499.6694.4995.7997.6797.9499.64Max（%）94.5495.8497.6798.0499.77Min（%）94.4295.6897.5597.8899.59极差（%）20.160.1894.4895.7697.6197.9799.67S（%）0.0280.0520.0340.0540.063RSD（%）0.0300.0540.0350.0550.0633.6.2宜春天卓新材料限公司表13志存锂业集团有限公司精密度实验数据序号碳酸锂含量94.37%95.95%97.50%98.00%99.50%194.5296.1898.7498.1999.69294.5396.1698.7398.2799.71394.4596.1498.6898.2499.62494.4496.2598.7498.2099.65594.4196.1498.7298.1999.61694.5496.1898.7398.2399.68794.4696.2198.6998.2899.66894.4896.1598.7698.2899.72994.4796.1598.6598.1899.7394.5396.1798.7298.1699.6794.4796.1598.7598.2999.64Max（%）94.5496.2598.7698.2999.73Min（%）94.4196.1498.6598.1699.61极差（%）10.130.1294.4896.1798.7298.2399.67S（%）0.0430.0340.0330.0470.040RSD（%）0.0450.0350.0330.0470.0403.6.3新疆有色金属研究所表14新疆有色金属研究所精密度实验结果序号碳酸锂含量94.37%95.95%97.50%98.00%99.50%194.6495.8597.6297.9199.51294.4595.7497.7397.8599.58394.5195.8197.7598.1099.65494.4595.9497.8497.8699.46594.4195.7597.6597.9199.68694.5495.9397.7998.0599.67794.4895.7297.8398.0299.72894.4395.8597.7297.8899.61994.5195.8097.6898.0399.6794.4195.7597.8497.8899.5994.6895.9297.8397.8199.64Max（%）94.6895.9497.8498.1099.72Min（%）94.4195.7297.6297.8199.46极差（%）0.290.2694.5095.8297.7597.9499.62S（%）0.0900.0810.0800.0960.077RSD（%）0.0950.0840.0820.0980.0783.6.4山东瑞福锂业有限公司表15山东瑞福锂业有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量94.37%95.95%97.50%98.00%99.50%194.5196.0198.5298.0099.66294.4395.8898.6697.9799.60394.3596.0498.6498.0499.65494.4695.8698.7297.8799.52594.3495.9198.5298.0999.69694.4495.8798.5697.9499.51794.3295.9098.4997.9399.63894.3995.9598.4897.8999.71Max（%）94.5196.0498.7298.0999.71Min（%）94.3295.8698.4897.8799.51极差（%）40.220.2094.4195.9398.5797.9799.62S（%）0.0660.0670.0890.0750.074RSD（%）0.0700.0700.0900.0760.0743.6.5雅化锂业（雅安）有限公司表16雅化锂业（雅安）有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量94.37%95.95%97.50%98.00%99.50%194.3995.9298.7698.0699.67294.4095.8198.6398.0699.71394.4795.9098.7098.1199.77494.4895.9798.8298.2499.83594.3895.9598.7198.2299.83694.4695.9898.6698.2699.72794.5195.9698.6998.2499.73894.5195.9298.7698.2499.78994.3795.9098.8098.1599.7694.5595.8898.8798.1699.7294.5795.8798.8198.0899.86Max（%）94.5795.9898.8798.2699.86Min（%）94.3795.8198.6398.0699.67极差（%）40.200.19平均值（%）94.4695.9198.7598.1799.76S（%）0.0700.0500.0750.0780.059RSD（%）0.0740.0520.0760.0800.059从一验单位反馈的数据来看，3号样品的数据存在一定差异，三家单位结果为97.6%，两家结果为98.6%，且RSD均符合要求，故在二验证过程中，去掉3号样品。序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3995.8097.8399.56294.3395.8598.0699.56394.2095.8098.0299.50494.3995.8098.1099.50594.3995.7697.7399.46694.3395.9097.8599.42794.2995.5798.0099.46894.0595.8398.3199.73994.0995.6397.9899.3494.3795.8798.0899.2194.3595.8197.8799.52平均值(%)94.2995.7897.9899.48最大值(%)94.3995.9098.3199.73最小值(%)94.0595.5797.7399.21极差(%)0.340.330.580.52S（%）60.13RSD(%)中国有色桂林矿产地质研究院有限公司表18中国有色桂林矿产地质研究院有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3995.9497.8399.57294.3295.8697.9199.43394.4495.9697.9799.51494.3095.8897.9599.54594.3495.9198.0299.47694.4695.9897.8899.53794.3895.8497.9399.54894.3395.9297.9099.45994.3795.9797.9199.4294.3795.9097.8999.5194.3895.9297.9899.56平均值(%)94.3795.9297.9299.50最大值(%)94.4695.9898.0299.57最小值(%)94.3095.8497.8399.42极差(%)90.15S(%)0.0480.0450.0530.052RSD(%)0.0510.0470.0540.0533.6.8成都开飞高能化学工业有限公司表19成都开飞高能化学工业有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3396.1198.0699.51294.4896.0898.0699.54394.4295.9898.0399.46494.4496.0197.9599.56594.3696.0397.9599.52694.4696.0498.0299.59794.3296.1397.9799.61894.5296.0398.1899.50994.3995.9598.1299.6294.4696.0598.1899.5194.4895.9498.1199.62平均值(%)94.4296.0398.0699.55最大值(%)94.5296.1398.1899.62最小值(%)94.3295.9497.9599.46极差(%)30.16S（%）0.0660.0610.0830.055RSD(%)0.0700.0630.0850.0553.6.9宜春银锂新能源有限责任公司表20宜春银锂新能源有限责任公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.2795.7397.9399.67294.2795.7698.0099.72394.2995.7997.9999.63494.2495.6597.9699.66594.2695.7497.9699.74694.2395.7197.9999.79794.2295.6997.9599.68894.2795.7297.9299.63994.2795.7398.0399.6594.3195.7798.0199.6594.2395.7898.0199.73平均值(%)94.2695.7397.9899.69最大值(%)94.3195.7998.0399.79最小值(%)94.2295.6597.9299.63极差(%)0.06S（%）0.0280.0410.0360.052RSD(%)0.0290.0430.0360.0523.6.10湖北万润新能源科技有限公司表21湖北万润新能源科技有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3295.9198.0999.76294.3095.9798.0399.68394.2995.9198.0399.72494.3195.9298.0699.76594.2795.9098.0099.74694.4195.9498.0399.78794.3095.9398.1199.77894.2895.9497.9499.71994.3195.9298.1199.7394.3095.9597.9999.7694.3895.9198.0999.79平均值(%)94.3295.9398.0499.75最大值(%)94.4195.9798.1199.79最小值(%)94.2795.9097.9499.68极差(%)0.140.070.170.11S（%）0.0420.0210.0540.033RSD(%)0.0450.0220.0550.0333.6.11江苏容汇通用锂业股份有限公司表22江苏容汇通用锂业股份有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.4296.0098.2799.82294.4296.0298.2899.81394.3196.0098.1899.79494.4295.9998.1999.81594.3296.0298.1899.79694.3496.0198.2399.79794.4095.9998.2299.81894.3196.0198.2199.79994.3895.9998.2199.7994.4095.9798.2499.8294.4295.9898.2299.80平均值(%)94.3896.0098.2299.80最大值(%)94.4296.0298.2899.82最小值(%)94.3195.9798.1899.79极差(%)0.110.050.100.03S（%）0.0470.0160.0330.013RSD(%)0.0500.0170.0340.0133.6.12荆门格林美新材料有限公司表23荆门格林美新材料有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量94.37%95.95%98.00%99.50%194.5296.0198.2599.44294.5396.0798.2099.53394.6196.0298.1799.64494.5795.9098.0799.52594.6295.9998.1099.68694.6195.9798.0899.47794.6395.9398.2799.49894.7695.9898.1499.52994.6296.1198.0699.5994.5195.9898.1499.4394.7195.9998.1399.60Max（%）94.7696.1198.2799.68Min（%）94.5195.9098.0699.43极差（%）10.2594.6196.0098.1599.54S（%）0.0770.0580.0700.081RSD（%）0.0810.0610.0720.0823.6.13唐山鑫丰锂业有限公司表24唐山鑫丰锂业有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3395.9498.0199.52294.3595.9298.0499.53394.3395.9498.0399.50494.3295.9697.9999.54594.3395.9397.9899.52694.3395.9198.0199.54794.3195.9098.0499.54894.3795.9298.0599.53994.3395.9598.0499.5294.3195.9598.0399.5594.3595.9498.0099.54平均值(%)94.3395.9398.0299.53最大值(%)94.3795.9698.0599.55最小值(%)94.3195.9097.9899.50极差(%)0.060.060.070.05S（%）0.0180.0180.0230.014RSD(%)0.0190.0190.0240.0143.6.14乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司表25乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3795.9398.3999.73294.4295.9498.3199.68394.3495.9698.2999.55494.5996.0398.1799.58594.4095.9398.3199.61694.3196.2098.4299.64794.5395.8798.2199.58894.4396.1898.2599.67994.5296.0998.2399.6194.5095.9198.3799.7694.5296.1298.0399.77平均值（%）94.4596.0198.2799.65最大值（%）94.5996.2098.4299.77最小值（%）94.3195.8798.0399.55极差（%）0.280.330.390.22S（%）0.0900.1160.1110.076RSD（%）0.0950.1200.1130.0763.6.15广东邦普循环科技有限公司表26广东邦普循环科技有限公司精密度实验结果序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.1595.7298.1499.76294.3495.9298.1399.59394.2695.6698.2599.42494.2995.7698.0199.62594.5095.6498.3699.57694.4095.9398.1999.69794.2295.8698.3299.71894.4695.8298.0499.78994.4795.8698.2999.6794.2995.6198.2299.8294.1895.6398.3199.79平均值(%)94.3295.7698.2199.67最大值(%)94.5095.9398.3699.82最小值(%)94.1595.6198.0199.42极差(%)0.350.320.350.40S（%）20.12RSD(%)6浙江华友钴业股份有限公司表27浙江华友钴业股份有限公司精密度实验数据序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.0795.8097.9799.62294.2396.2598.1699.72394.1495.8998.0999.59494.2695.7898.0899.59594.3596.2197.9899.73694.1095.8498.0199.83794.2395.7698.0499.83894.3495.8597.9599.55994.0496.1498.3199.7194.2595.8898.0399.6594.2495.7898.1199.62平均值(%)94.2095.9398.0799.68最大值(%)94.3596.2598.3199.83最小值(%)94.0495.7697.9599.55极差(%)0.310.490.360.28S（%）00.10RSD(%)7盛新锂能集团股份有限公司表28盛新锂能集团股份有限公司精密度实验数据序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.3295.9398.1599.73294.2995.9098.1799.73394.3795.9398.1799.73494.3295.9598.1999.77594.3195.9098.1199.72694.3595.9998.1399.74794.3695.9898.1299.73894.3095.8998.1099.71994.3195.9498.1899.7694.3695.9298.1699.7294.3095.9198.1699.74平均值(%)94.3395.9398.1599.73最大值(%)94.3795.9998.1999.77最小值(%)94.2995.8998.1099.71极差(%)0.080.100.090.06S（%）0.0280.0320.0300.018RSD(%)0.0300.0340.0300.0183.6.18衢州华友钴新材料有限公司表29衢州华友钴新材料有限公司精密度实验数据序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.4396.0898.2099.82294.4996.1298.1699.83394.4196.0198.2799.75494.4396.1198.1899.85594.4796.0698.1999.75694.3996.1298.2699.85794.5396.0098.2699.77894.4396.0898.2299.88994.4096.1298.2999.7594.3996.0598.2699.7794.4796.1298.2299.84平均值(%)94.4496.0898.2399.81最大值(%)94.5396.1298.2999.88最小值(%)94.3996.0098.1699.75极差(%)30.13S（%）0.0450.0450.0420.048RSD(%)0.0480.0460.0430.0483.6.19国标（北京）检验认证有限公司表30国标（北京）检验认证有限公司精密度实验数据序号碳酸锂含量（%）94.37%95.95%98.00%99.50%194.2595.5997.8299.55294.4495.5297.7799.53394.2995.5297.6399.63494.4695.4597.6799.65594.3895.6097.7899.58694.2995.4897.6999.58794.3395.5797.7699.67894.3795.5097.6899.53994.4895.6297.7999.5994.3195.6497.7099.6294.4095.5997.8499.59平均值（%）94.3695.5597.7499.59最大值（%）94.4895.6497.8499.67最小值（%）94.2595.4597.6399.53极差（%）10.14S（%）0.0760.0620.0680.046RSD（%）0.0810.0650.0700.0463.7精密度计算表31平均值统计实验室pi水平qj94.37%95.95%98.00%99.50%广东省科学院工业分析中心平均值%94.4895.7697.9799.67S%0.0280.0520.0530.063RSD%0.0300.0540.0550.063雅化锂业（雅安）有限公司平均值%94.4695.9198.1799.76S%0.0700.0500.0780.059RSD%0.0740.0520.0800.059志存（宜春天卓）锂业集团有限公司平均值%94.4896.1798.2399.67S%0.0430.0340.0470.040RSD%0.0450.0350.0470.040新疆有色金属研究所平均值%94.5095.8297.9499.62S%0.090.0810.0960.077RSD%0.0950.0840.0980.078山东瑞福锂业有限公司平均值%94.4195.9397.9799.62S%0.0660.0670.0750.074RSD%0.0700.0700.0760.074浙江华友钴业股份有限公司平均值%94.2095.9398.0799.68S%0.1040.1830.1030.095RSD%10.10唐山鑫丰锂业有限公司平均值%94.3395.9398.0299.53S%0.0180.0180.0230.014RSD%0.0190.0190.0240.014中国有色桂林矿产地质研究院有限公司平均值%94.3795.9297.9299.50S%0.0480.0450.0530.052RSD%0.0510.0470.0540.053江苏容汇通用锂业股份有限公司平均值%94.3896.0098.2299.80S%0.0470.0160.0330.013RSD%0.050.0170.0340.013衢州华友钴新材料有限公司平均值%94.4496.0898.2399.81S%0.0450.0450.0420.048RSD%0.0480.0460.0430.048宜春市锂电产业研究院（江西省锂电产品质量监督检验中心）平均值%94.2995.7897.9899.48S%60.13RSD%60.13广东邦普循环科技有限公司平均值%94.3295.7698.2199.67S%20.12RSD%20.12湖北万润新能源科技股份有限公司平均值%94.3295.9398.0499.75S%0.0430.0220.0540.032RSD%0.0450.0230.0550.032荆门格林美新材料有限公司平均值%94.6196.0098.1599.54S%0.0770.0580.0700.081RSD%0.0810.0610.0720.082乌鲁木齐市亚欧稀有金属有限责任公司平均值%94.4596.0198.2799.65S%0.09076RSD%0.0976盛新锂能集团股份有限公司平均值%94.3395.9398.1599.74S%0.0280.0320.0300.018RSD%0.0300.0340.0300.018宜春银锂新能源有限责任公司平均值%94.2695.7397.9899.69S%0.0280.0410.0360.052RSD%0.0290.0430.0360.052成都开飞高能化学有限公司平均值%94.4296.0398.0699.55S%0.0660.0610.0830.055RSD%0.0700.0630.0850.055国标（北京）检验认证有限公司平均值%94.3695.5597.7499.59S%0.0760.0620.0680.046RSD%0.0810.0650.070.046对上述数据进行柯克伦检验：对n=6，p=19，柯克伦检验5%临界值为0.181，1%临界值为0.214（柯克伦检验没有n=11时的临界值可查询，按n=6时的临界值进行离群值的排除）。检验数据见下表。柯克伦检验的结果：水平2有离群值。表32柯克伦检验异常统计水平94.37%95.95%98%99.50%Smax0.12200.18280.11840.09930.09080.10600.09920.0719统计量C0.16400.31510.14120.1372歧离值（Y/N）NNNN离群值（Y/N）NYNN剔除水平95.95%的离群值0.1828后重新计算，所得结果无离群值，具体计算结果如下表所示。表32-1柯克伦检验的二次计算结果水平94.37%95.95%98%99.50%Smax0.12200.11970.11840.09930.09080.07260.09920.0662统计量C0.16400.19730.14120.1491歧离值（Y/N）NYNN离群值（Y/N）NNNN考虑格拉布斯检验：对p=19，格拉布斯检验5%临界值为2.657，1%临界值为2.932。检验结果见表33。格拉布斯检验的结果表明，既无歧离值也无离群值。柯克伦检验检验异常值暂时保留。表33格拉布斯检验统计水平94.37%95.95%98%99.50%均值最大值94.60896.17198.27199.805均值最小值94.20595.70797.81299.461均值94.38895.92198.05999.642S0.0980.1190.1270.108Gmax2.2422.1011.6681.522歧离值（Y/N）NNNN离群值（Y/N）NNNNGmin1.87031.80151.94821.6808歧离值（Y/N）NNNN离群值（Y/N）NNNN表34重复性限和再现性限计算情况水平94.37%95.95%98%99.50%均值94.387895.921398.059299.6417T119443.84419759.76720200.46520526.261T21835259.4931895383.2771980870.9722045280.977T3206206206206T42242224222422242T50.894856170.712828780.975400360.70287733Sr20.004785330.003811920.005216040.00375870SL20.009300320.013968960.015740210.01139367SR20.014085650.017780880.020956250.015152370.069176060.061740740.072222190.061308260.118682970.133344960.144762740.12309497表35重复性限和再现性限计算结果水平94.37%95.95%98%99.50%r0.1940.1730.2020.172R0.3320.3730.4050.3453.8结论采用传统酸碱滴定法测定碳酸锂中碳酸锂含量，共存元素对滴定无干扰。方法简便，快速、准确，重现性好，可以作为碳酸锂、氢氧化锂、氯化锂产品中碳酸锂量测定的国家标准分析方法。4.起草单位江西赣锋锂业集团股份有限公司和瑞士万通中国有限公司共同进行的电位滴定试验报告4.1滴定模式的选择常见的滴定模式有：DET（动态滴定）模式即每一滴的体积大小不同，由前面滴加过程的电位变化确定，电位变化大，则滴入体积小，否则体积大；MET（等体积滴定）模式即每一滴的体积相同；SET（设定滴定）模式到等当点即停止加液。由于SET（设定滴定）模式在碳酸锂主含量滴定过程中不适用，本试验采用pH电极，以盐酸为滴定剂，比较电位滴定仪DETU模式和METU模式对碳酸锂含量测定的影响。4.1.1空白测试结果表36空白测试结果表模式空白（mL）平均值（mL）模式空白（mL）平均值（mL）DETU0.060.06METU0.060.060.050.064.1.2盐酸标定结果表37滴定剂标定结果表模式结果（mol/L）RSD（%）DETU0.650.500.500.010.650.500.650.500.650.50METU0.650.500.500.040.650.500.650.500.650.50由表37结果得出，当称样量为0.65g左右时，两种模式所消耗的盐酸滴定剂的浓度相近，均为0.5mol/L左右，RSD较小。一验单位广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司验证结果两种滴定模式下，盐酸滴定剂消耗量相近，且RSD在0.008%~0.17%之间，误差较小。4.1.3样品的测试结果表38碳酸锂样品测试结果98%碳酸锂样品DETUMETU结果（%）结果（%）0.506598.03%0.505897.81%0.502797.76%0.502698.06%0.503397.86%0.507697.87%0.501398.13%0.501098.09%0.506197.84%0.505197.76%0.503698.01%0.507397.93%0.502097.73%0.501998.04%0.503497.93%0.504497.80%0.505198.09%0.504397.91%0.504797.77%0.501698.04%0.500997.81%0.506997.79%平均值（%）97.90%平均值（%）97.92%RSD（%）0.14RSD（%）0.13注：消耗的滴定剂体积中已经扣除空白。由表38结果得出，当称样量为0.5g左右时，两种模式所测得的样品含量为97.9%左右，RSD较小。一验单位广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司验证结果均表明两种滴定模式下，所测得的样品含量一致，RSD较小，无明显差异。4.1.4加标回收率利用滴定不同质量的碳酸锂消耗不同体积的盐酸标准溶液，以碳酸锂自身做为标准，以消耗不同的盐酸标准溶液的体积计算回收率，结果见下表39。表39碳酸锂样品回收率测试结果样品及模式（mL）回收率（%）碳酸锂-1DETU模式00.00——0.200615.70——0.305923.9099.810.402731.71100.770.504939.6599.73碳酸锂-1METU模式00.00——0.203816.23——0.300823.99100.130.400731.97100.050.50139.8399.65注：消耗的滴定剂体积中已经扣除空白。由表39结果得出，两种滴定模式下，样品的回收率在99.65%~100.77%之间，两种模式的精密度均较好，测定结果准确。一验单位广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司验证结果均表明两种滴定模式下的回收率在99.68%~100.29%之间。4.1.5小结由表36、表37、表38、表39可知，采用DETU和METU两种模式下测得的样品空白、盐酸标准溶液的标定浓度以及碳酸锂含量结果基本一致，且回收率都在99.5%以上，但在实际测试中发现METU模式由于不能自动调整滴定剂使样品测试时间远远大于DETU，本实验采用DETU模式进行。4.2称样量的选择结合样品称样量、标准溶液消耗体积、与样品时效性原则，本试验采用0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g（精确至0.0001g）称样量分别进行碳酸锂主含量测试，其平均值、极差、RSD等结果见表39。表40不同称样量测试结果对比序号称样量积（mL）测试Min（%）平均值RSD（%）10.304815.977197.9298.0697.730.3397.880.1420.302915.854497.7830.306316.072498.0240.304315.919797.7350.306316.079098.0660.305916.016997.8110.407721.411998.0298.1197.750.3697.910.1420.404921.223197.8330.403021.105997.7540.404321.191697.8350.406421.363198.1160.405121.246797.8910.504626.487297.9298.0997.720.3797.930.1320.503926.415297.7930.506526.576397.8840.504326.503998.0450.502726.392797.9460.505526.580798.0910.607231.916998.0298.0297.630.3897.850.1720.602631.551797.6430.601731.627398.0240.606731.776597.6750.607431.862297.8260.605231.775997.9110.707337.047397.6598.0697.630.4397.840.1920.704137.019498.0230.705937.080197.9340.705736.997597.7450.703236.987198.0660.705836.961097.63由表40中可以看出，分别称取0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g（精确至0.0001g）样品进行碳酸锂含量的滴定实验，称取0.6g和0.7g时测试结果偏小且RSD较大；采用0.5g称样量时碳酸锂主含量测试结果最准确，且RSD最小，本试验选择0.5g（精确至0.0001g）称样量。一验单位广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司验证结果均表明0.5g样品为最佳称样量。4.3滴定杯材质的选择实验室常见烧杯材质为玻璃或者塑料，本试验旨在探究不同材质烧杯对碳酸锂主含量测试的影响，采用塑料杯及玻璃杯分别进行碳酸锂主含量测试，其平均值、极差、RSD等结果见下表41。表41不同滴定杯测试结果对比序号塑料烧杯玻璃烧杯结果（%）结果（%）10.501797.910.501997.6920.504897.790.503097.9230.503298.020.505498.0340.505397.880.503497.8450.507498.050.504598.0260.503497.740.506597.81Max（%）98.0598.03Min（%）97.7497.69极差（%）0.310.34平均值（%）97.8997.88RSD（%）0.130.14由表41中可以看出，对比塑料杯、玻璃杯进行实验，其平均值、极差、RSD等结果基本无差异，采用玻璃或者塑料烧杯对碳酸锂主含量测试无影响。一验单位广东邦普循环科技有限公司、江西永兴特钢新能源科技有限公司、天齐锂业新能源材料（苏州）有限公司、宜春银锂新能源有限责任公司验证结果均表明烧杯材质对碳酸锂主含量测试无影响。4.4共存离子的干扰试验碳酸锂中主要杂质成分为：钠、钾、钙、镁、硫酸根，产品标准允许最高量：钠0.2%、钾0.001%、钙0.07%、镁0.015%、硫酸根0.5%。共存离子的加入量分别是产品标准允许最高量的5倍、10倍、20倍、30倍，共存离子干扰试验结果见下表42。表42共存离子的干扰共存离子样品含量/%加入形式加入量/mg样品量测定结果（%）相对误差%SO42-9810mg/mL硫酸根溶液12.500.502597.92-0.0825.000.503798.060.0650.000.508298.180.1875.000.503998.650.66Na+9810mg/mL钠离子溶液5.000.508597.91-0.0910.000.507398.050.0520.000.502497.79-0.2030.000.501397.83-0.17K+980.1mg/mL钾离子溶液0.0250.508750.505697.95-0.050.100.503597.83-06898.060.06Ca2+9810mg/mL钙离子溶液0.503398.030.033.500.508497.69-0.327.000.504397.49-0.5210.500.503897.52-0.49Mg2+981mg/mL镁离子溶液0.3750.504897.93-0.070.750.502598.070.070.501197.91-0.092.250.502997.88-0.12由表42可以看出，当样品中共存离子钠离子，硫酸根，镁离子，钾离子的含量在产品最高标准的30倍以内，即钠离子≤6%，硫酸根离子≤15%，镁离子≤0.45%，钾离子≤0.03%时对碳酸锂的含量