第七章 生物氧化

第七章生物氧化生物氧化概念生物氧化的特点生物氧化的本质及过程NADH和FADH2的彻底氧化12/27/20231一、生物氧化概念有机物在生物体内的氧化包括物质分解和产能呼吸作用O2CO2+H2O细胞呼吸〔微生物〕12/27/20232二、生物氧化的特点生物氧化是在生物细胞内进展的酶促氧化过程，反响条件温暖〔水溶液，中性pH和常温〕。氧化进展过程中，必然伴随生物复原反响的发生。水是许多生物氧化反响的氧供体。经过加水脱氢作用直接参予了氧化反响。在生物氧化中，碳的氧化和氢的氧化是非同步进展的。氧化过程中脱下来的氢质子和电子，通常由各种载体，如NADH等传送到氧并生成水。12/27/20233生物氧化是一个分步进展的过程。每一步都由特殊的酶催化，每一步反响的产物都可以分别出来。这种逐渐进展的反响方式有利于在温暖的条件下释放能量，提高能量利用率。生物氧化释放的能量，经过与ATP合成相偶联，转换成生物体可以直接利用的生物能ATP。12/27/20234本质生物氧化的本质是电子的得失，失电子者为复原剂，是电子供体，得电子者为氧化剂，是电子受体在生物体内，它有三种方式：加氧氧化电子转移

三、生物氧化的本质及过程O2苯丙氨酸酪氨酸12/27/20235乳酸脱氢酶脱氢氧化12/27/20236在无氧条件下，兼性生物或厌气生物能利用细胞中的氧化型物质作为电子受体，将燃料分子氧化分解，这称为无氧氧化。这些生物有的以有机物分子作为最终的氢受体(如厌氧发酵)，有的那么以无机物分子作为氢受体(如微生物中的化能自养菌对NO3-、SO42-的利用)。2.无氧氧化12/27/202373.有氧氧化生物氧化在有氧和无氧条件下都能进展。在有氧条件下，好气生物或兼性生物吸收空气中的氧作为电子受体，可将燃料分子完全氧化分解，这称为有氧氧化。由于有氧氧化熄灭完全，产能多，所以，只需有氧气存在，细胞都优先进展有氧氧化。12/27/20238生物能及其存在方式生物能和ATPATP是生物能存在的主要方式ATP是可以被生物细胞直接利用的能量方式。生物化学反响与普通的化学反响一样,也服从热力学的规律。高能化合物生物体经过生物氧化所产生的能量，除一部分用以维持体温外，大部分可以经过磷酸化作用转移至高能磷酸化合物ATP中。12/27/20239根据生物体内高能化合物键的特性可以把他们分成以下几种类型：磷氧键型酰基磷酸化合物3-磷酸甘油酸磷酸乙酰磷酸10.1千卡/摩尔11.8千卡/摩尔12/27/202310氨甲酰磷酸酰基腺苷酸氨酰基腺苷酸12/27/202311焦磷酸化合物ATP〔三磷酸腺苷〕焦磷酸7.3千卡/摩尔12/27/202312烯醇式磷酸化合物磷酸烯醇式丙酮酸14.8千卡/摩尔12/27/202313氮磷键型磷酸肌酸磷酸精氨酸10.3千卡/摩尔7.7千卡/摩尔这两种高能化合物在生物体内起储存能量的作用。12/27/202314硫酯键型3‘-磷酸腺苷-5’-磷酸硫酸酰基辅酶A12/27/202315甲硫键型S-腺苷甲硫氨酸12/27/202316四、NADH和FADH2的彻底氧化〔末端电子传送链〕1.在生物体内NADH和FADH2的彻底氧化可以产生大量的能量，这一过程是经过呼吸链来完成的。12/27/202317(1)概念及位置呼吸链又叫电子传送体系或电子传送链，它是代谢物上的氢原子被脱氢酶激活零落后，经过一系列的传送体，最后传送给被激活的氧原子，而生成水的全部体系。在真核生物细胞内，它位于线粒体内膜上，原核生物中，它位于细胞膜上。2.呼吸链respiratorychain(电子传送链electrontransportchain)12/27/202318线粒体呼吸链12/27/202319(2)组成呼吸链由许多个组分组成，参与呼吸链的氧化复原酶有烟酰胺脱氢酶类、黄素脱氢酶类、铁硫蛋白类、细胞色素类、辅酶Q类等。12/27/202320NADH：复原型辅酶它是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。12/27/202321铁硫蛋白(简写为Fe-S)是一种与电子传送有关的蛋白质，它与NADHQ复原酶的其它蛋白质组分结合成复合物方式存在。它主要以(2Fe-2S)或(4Fe-4S)方式存在。(2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。铁硫蛋白经过Fe3+Fe2+变化起传送电子的作用铁硫蛋白12/27/202322NADH泛醌复原酶简写为NADHQ复原酶,即复合物I，它的作用是催化NADH的氧化脱氢以及Q的复原。所以它既是一种脱氢酶，也是一种复原酶。NADHQ复原酶最少含有16个多肽亚基。它的活性部分含有辅基FMN和铁硫蛋白。FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子，构成复原型FMNH2。复原型FMNH2可以进一步将电子转移给Q。NADHQ复原酶NADH+Q+H+=========NAD++QH212/27/202323NADH泛醌复原酶12/27/202324〔简写为Q〕或辅酶-Q〔CoQ〕：它是电子传送链中独一的非蛋白电子载体。为一种脂溶性醌类化合物。泛醌12/27/202325简写为QH2-cyt.c复原酶,即复合物III,它是线粒体内膜上的一种跨膜蛋白复合物，其作用是催化复原型QH2的氧化和细胞色素c〔cyt.c〕的复原。QH2-cyt.c复原酶QH2+2cyt.c(Fe3+)====Q+2cyt.c(Fe2+)+2H+QH2-cyt.c复原酶由9个多肽亚基组成。活性部分主要包括细胞色素b和c1，以及铁硫蛋白〔2Fe-2S〕。泛醌细胞色素c复原酶12/27/202326〔简写为cyt.〕是含铁的电子传送体，辅基为铁卟啉的衍生物，铁原子处于卟啉环的中心，构成血红素。各种细胞色素的辅基构造略有不同。线粒体呼吸链中主要含有细胞色素a,b,c和c1等，组成它们的辅基分别为血红素A、B和C。细胞色素a,b,c可以经过它们的紫外-可见吸收光谱来鉴别。细胞色素主要是经过Fe3+Fe2+的互变起传送电子的作用的。细胞色素12/27/202327它是电子传送链中一个独立的蛋白质电子载体，位于线粒体内膜外表，属于膜周蛋白，易溶于水。它与细胞色素c1含有一样的辅基，但是蛋白组成那么有所不同。在电子传送过程中，cyt.c经过Fe3+Fe2+的互变起电子传送中间体作用。细胞色素c〔cyt.c〕12/27/202328简写为cyt.c氧化酶，即复合物IV，它是位于线粒体呼吸链末端的蛋白复合物，由12个多肽亚基组成。活性部分主要包括cyt.a和a3。细胞色素c氧化酶12/27/202329cyt.a和a3组成一个复合体，除了含有铁卟啉外，还含有铜原子。cyt.aa3可以直接以O2为电子受体。在电子传送过程中，分子中的铜离子可以发生Cu+Cu2+的互变，将cyt.c所携带的电子传送给O2。12/27/202330琥珀酸是生物代谢过程〔三羧酸循环〕中产生的中间产物，它在琥珀酸-Q复原酶〔复合物II〕催化下，将两个高能电子传送给Q。再经过QH2-cyt,c复原酶、cyt.c和cyt.c氧化酶将电子传送到O2。琥珀酸-Q复原酶也是存在于线粒体内膜上的蛋白复合物,它比NADH-Q复原酶的构造简单，由4个不同的多肽亚基组成。其活性部分含有辅基FAD和铁硫蛋白。琥珀酸-Q复原酶的作用是催化琥珀酸的脱氢氧化和Q的复原。琥珀酸-Q复原酶12/27/202331(3)作用呼吸链的作用是接受复原性辅酶上的氢原字对(2H++2e)，使辅酶分子氧化，并将电子对顺序传送，直至激活分子氧，使氧负离子(O2-)与质子对(2H+)结合，生成水。电子对在传送过程中逐渐氧化放能，所释放的能量驱动ADP和无机磷发生磷酸化反响，生成ATP。12/27/202332在生物氧化过程中，氧化放能反响经常有吸能的磷酸化反响偶联发生。偶联反响将氧化释放的一部分自在能用于无机磷参与的高能磷酸键生成反响。这种氧化放能反响与磷酸化吸能反响的偶联，称为氧化磷酸化作用。根据生物氧化方式，可将氧化磷酸化分为底物程度磷酸化及电子传送体系磷酸化。3.氧化磷酸化oxidatirephosphorylation12/27/202333底物程度磷酸化是在被氧化的底物上发生磷酸化作用。即底物被氧化的过程中，构成了某些高能磷酸化合物的中间产物，经过酶的作用可使ADP生成ATP。电子传送体系磷酸化是指当电子从NADH或FADH2经过电子传送体系(呼吸链)传送给氧构成水时，同时伴有ADP磷酸化为ATP的全过程。通常所说的氧化磷酸化是指电子传送体系磷酸化。12/27/202334研讨氧化磷酸化最常用的方法是测定线粒体或其制剂的P/O比值和电化学实验。P/O比值是指每耗费一摩尔氧所耗费无机磷酸的摩尔数。根据所耗费的无机磷酸摩尔数，可间接测出ATP生成量。实验指明NADH呼吸链的P/O值是3，即每耗费一摩尔氧原子就可构成3摩尔ATP，FADH2呼吸链的P/O值是2，即耗费一摩尔氧原子可构成2摩尔ATP。(1)ATP产生的数量12/27/202335氧化与磷酸化作用如何耦联尚不够清楚，目前主要有三个学说：化学耦联学说、构造耦联学说与化学浸透学说，化学浸透学说的主要论点呼吸链存在于线粒体内膜之上，当氧化进展时，呼吸链起质子泵作用，质子被泵出线粒体内膜之外侧，呵斥了膜内外两侧间跨膜的化学电位差，后者被膜上ATP合成酶所利用，使ADP与Pi合成ATP。(2)ATP产生的机理12/27/2