醇酚醚医学化学

第七章含氧有机化合物

第一节醇酚醚【教学内容】

1.掌握醇酚的结构、化学性质2.掌握醇酚的命名3.了解醇酚的分类和一些重要的醇、酚【教学重点】

醇酚的命名及化学性质【教学难点】

醇的化学性质

1精选课件醇酚醚

R-O-HAr-O-HR-O-R’醇酚均为含-OH结构的化合物。醚可以看成醇酚羟基上的氢被烃基取代后的产物。通式为：组成上均由C、H、O三种元素组成，醇和酚分子中都含有相同的官能团羟基〔－OH〕，但由于羟基连接的烃基不同，在性质上有显著差异。2精选课件一、醇一、醇的分类和命名醇可以看成是脂肪烃、脂环烃、或芳香烃侧链上的氢原子被羟基〔-OH〕取代后生成的一类化合物〔R-OH〕。乙醇CH3CH2OH3精选课件

脂肪醇：

2-丙烯-1-醇脂环醇:环己醇2-环己烯-1-醇芳香醇:饱和醇不饱和醇醇1.根据羟基所连的烃基的结构不同，可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇,脂肪醇、脂环醇又可分为饱和醇和不饱和醇。〔一〕醇的分类苯甲醇3-苯基-2-丙烯-1-醇甲醇4精选课件2按羟基所连碳原子的种类分为

伯醇〔1o醇〕R-CH2-OH仲醇〔2o醇〕

叔醇〔3o醇〕5精选课件3按所含羟基数目不同

含有一个羟基的醇为一元醇；含有二个或三个羟基的醇为二元醇和三元醇；又称多元醇。

1,3-丙二醇〔二元醇〕丙三醇〔三元醇〕1－丙醇〔一元醇〕6精选课件〔1〕普通命名法：烃基名称+“醇〞，省去“基〞字例：甲醇，乙醇，异丙醇，叔丁醇〔二〕醇的命名〔2〕系统命名法1.选主链：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链,根据主链上碳原子的数称为某醇。2.编号：从离羟基最近的一端开始用1，2，3编号。并将羟基的位置写在某醇之前。3.定名称：把取代基的位置、数目、名称写在醇之前。相同的取代基合并，不同的先简后繁。7精选课件4.脂环醇命名时，从羟基所连的碳原子开始编号，并使其他取代基处于较小位次。5.芳香醇命名时，以脂肪醇为母体，芳烃基作为取代基。6.不饱和一元醇命名时，选择连有羟基的碳原子和不饱和键在内的最长碳链作主链，称为某烯醇或炔醇。编号时使羟基位次尽可能小。7.多元醇命名时，尽可能选连有多个羟基在内的最长碳链作主链。当羟基的数目与碳原子的数目相同时，那么可省略羟基的位号。8精选课件CH2＝CH－CH2－OH2－丙烯－1－醇3，3－二甲基－1－丁醇4－苯基－2－丁醇3－苯基－2－丁醇1，2－丙二醇9精选课件比相应的烷烃的沸点高100~120℃〔形成分子间氢键的原因〕,如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。甲、乙、丙醇与水以任意比混溶〔与水形成氢键的原因〕；C4以上那么随着碳链的增长溶解度减小〔烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键〕；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇〔b.p.=197℃〕、丙三醇〔b.p.=290℃〕可与水混溶。二、醇的物理性质10精选课件

2R–OH+2Na2R–ONa+H2

醇的酸性〔与Na反响活性〕：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇

R–ONa+H2OR–OH+NaOH1、与活泼金属反响

三、醇的化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，反响的部位有C—OH、O—H、和C—H。2131O－H键的断裂2C－O键的断裂3

C－H键的断裂11精选课件熔：金属钠熔化成小圆球。是由于钠的熔点比较低，钠与水反响放出的热可使钠熔化。游：小圆球在水面上向各个方向迅速游动。是由于产生的气体推动钠块移动。浮：钠块浮在水面。是由于钠的密度比水小响：有嘶嘶的响声，最后小圆球消失。〔响声是由两方面原因造成：一是产生的气体的气泡破裂声；二是放热使钠块附近的水接近沸点而产生的水蒸气的气泡破裂声〕假设水中加了酚酞，那么多一个现象红：反响后溶液呈现红色。是由于反响生成碱。当将试管口移近火焰时，会听到气体的爆鸣声——氢气与氧气混合气发生爆炸，说明收集到的气体为氢气。2Na+2H2O=2NaOH+H2↑补充：水与钠的反响现象12精选课件2．与氢卤酸反响反响速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反响活性：HI>HBr>HCl醇的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH伯醇仲醇叔醇卢卡斯试剂室温下1小时也不反响，常需加热5分钟内出现混浊立即发热、混浊或分层卢卡斯〔Lucas〕试剂：浓HCl+无水ZnCl2可用于鉴别伯、仲、叔醇R－OH+HXR－X+H2O含有6个碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，但反响生成的氯化物不溶于卢卡斯试剂，从而出现浑浊或分层，因此从出现现象的时间判断醇的反响活性。13精选课件与无机含氧酸的反响(如：HNO3〕甘油三硝酸酯3.酯化反响

另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷酸酯结构的中间体来完成的。

CH3CH2-OH+HONO2CH3CH2-O-NO2

-H2O乙醇CH2-CH-CH2+3HONO2CH2CHCH2OHOHOHONO2ONO2ONO2甘油硝酸乙酯浓硫酸14精选课件4、脱水反响醇与催化剂共热即发生脱水反响，随反响条件而异可发生分子内或分子间的脱水反响。分子内脱水

分子间脱水乙烯乙醚CH2CH2CH2=CH2浓硫酸170ºC

HOHC2H5OH+HOC2H5C2H5OC2H5浓硫酸140ºC15精选课件不同结构的醇，发生分子内的脱水难易不同，叔醇最容易，仲醇次之，伯醇最难，例如：16精选课件消除反响：在适当的条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子〔如水等〕，而生成不饱和化合物的反响。扎伊采夫规那么：卤代烷脱卤化氢时，氢原子总是从含氢较少的β碳原子上脱去。也可表述为卤代烷脱卤化氢时，主要生成双键碳原子上含有较多取代基的烯烃。分子内脱水方向，遵守查依采夫规那么，生成在双键碳上连有较多烃基的烯烃为主要产物。例如：17精选课件当脱水后的产物有顺、反异构体时，一般以反式为主产物。18精选课件5.氧化反响〔有机物分子中加氧或脱氢〕

仲醇:叔醇：在该条件下不被氧化。(因-碳上没有氢原子〕伯醇:该性质可以用于鉴别，记住现象K2Cr2O7醛酸酮RCH2OHR-CHORCOOHKMnO4KMnO419精选课件6、邻二醇的特性两个相邻羟基的醇称为邻二醇。甘油〔丙三醇〕甘油铜〔深兰色〕+该性质可以用于鉴别，记住现象20精选课件四、重要的醇〔一〕甲醇有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。是重要的化工原料。

〔三〕丙三醇〔甘油〕〔二〕乙醇临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如95%的酒精可制成碘酊〔I2+KI+C2H5OH〕

具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠以治疗便秘。21精选课件二、酚〔Ar-OH〕

酚苯酚萘酚

-萘酚-萘酚一、酚的分类与命名：1、酚的分类〔1〕根据芳烃基的不同〔2〕根据酚羟基的个数分为一元酚、二元酚和多元酚。苯环上的氢原子被羟基取代生成的化合物称为酚22精选课件苯酚的结构23精选课件

酚的命名一般是以酚为母体,在酚字的前面加上芳环的名称，再加上其它取代基的名称和位次。在有羧基、醛基存在时把羟基看作取代基来命名。2．命名1，3-苯二酚〔间-苯二酚〕例如：2－羟基苯甲酸〔水杨酸〕3-甲基苯酚(间-甲基苯酚)24精选课件酚中的羟基也可以形成分子间氢键，因此酚类化合物的熔点和沸点比相对分子量相近的芳烃、芳卤要高，而且多元酚的熔点和沸点更高。酚的相对密度都大于1。在酚类化合物中，由于芳基的存在，一般的一元酚在水中的溶解度都较小，而多元酚的溶解度那么较大〔对苯二酚除外〕；常见的酚类化合物在乙醇、乙醚、苯、及卤代烃等有机溶剂中有良好的溶解性。二、酚的性质〔一〕物理性质25精选课件〔1〕弱酸性不反应酚不能溶于NaHCO3溶液，羧酸可以，利用此性质可以将酚和羧酸进行别离和鉴别〔二〕、酚的化学性质酚钠26精选课件

CH3COOH>H2CO3>>H2O>CH3CH2OH

酸性强弱顺序：醋酸碳酸苯酚水乙醇27精选课件〔2〕与FeCl3的显色反响酚能与FeCl3溶液发生显色反响，大多数酚能起此反响，故此反响可用来鉴定酚。不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反响并不限于酚，具有烯醇式()结构的脂肪族化合物也有此反响。28精选课件〔3〕芳环上的取代反响苯酚与溴水在常温下可立即反响生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。反响很灵敏，很稀的苯酚溶液就能与溴水生成沉淀。故此反响可用作苯酚的鉴别和定量测定。1.卤代反响记住现象29精选课件苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反响。

邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。2.硝化反响30精选课件3.磺化反响31精选课件〔4〕氧化反响酚类很容易被氧化，假设长时间与空气接触，就会被空气中氧气氧化，而颜色加深。如苯酚被氧化由无色变为红色或暗红色。对苯醌醌是含有共轭环己二烯二酮结构的一类有机化合物的总称。

32精选课件三、重要的酚苯酚〔石炭酸)苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。2.维生素E〔α-生育酚〕

临床上常用于治疗先兆性和习惯性流产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。可作为人体内一种自由基去除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。33精选课件第三节醚一、醚的分类和命名1．分类34精选课件1〕简单醚：烃基的名称+醚例如，二乙基醚〔乙醚〕、二苯醚2〕混醚：是先小后大；先芳后脂，称为某〔基〕某〔基〕醚。

3〕结构复杂的醚用系统命名法命名。将烃氧基做取代基

2．命名

2－甲氧基戊烷3－甲基－1－甲氧基－3－戊醇543215432135精选课件二、醚的性质2.醚的化学性质

1.醚的物理性质室温下，大多为液体，有特殊气味；密度小于水；沸点与相对分子质量相近的烷烃近似。其氧原子与水分子可形成氢键，在水中有一定的溶解度。醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H＋而生成烊盐。烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。而烷烃不能溶于强酸，利用此性质可以将醚从烷烃中别离出来。36精选课件醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。检验方法：用淀粉碘化钾试纸检验，假设变蓝色，说明有过氧化物存在除去过氧化物的方法：〔1〕参加复原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。〔2〕贮藏