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2005年硕士研究生入学考试试题

试题代码:446试题名称:物理化学(A卷)第1页共4页

一、填空题(每小题1分,共15分)

1、理想气体等温可逆压缩W()0;Q()0;ΔU()0;ΔH()0

2、在273K及PØ下,冰融化成水,以水和冰为系统W()0;Q()0;ΔU

()0;ΔH()0;ΔG()0。

3、一级反应以()对时间作图为一直线,速率常数是直线的()。

4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡,并且存在着从溶液中析出

细小硝酸钾晶体,该系统中K为(),Φ为(),f为()。

5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀溶液,当KI过量时此时胶团的结构应

表示为()。

二、单项选择(每小题2分,共10分)

1、下列各量是化学势的是()。

A)(A);B)(G);C)(G);D)(H)。

niT,P,njniT,V,njniT,P,njniT,P,nj

2、在同一温度下,液体之中有半径为r的小气泡,其饱和蒸汽压为Pr,该平

面液体的饱和蒸汽压为P则()。

A)Pr=P;B)Pr>P;C)Pr<P;D)无法确定。

3、真实气体节流过程是()。

A)恒温过程;B)恒熵过程;C)恒焓过程;D)恒内能过程

4、零级反应的起始反应物浓度越大,则半衰期()。

A)不变;B)越短;C)越长;D)无法确定。

5、在下列电解质溶液中,不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是()。

A)NaCl;B)HAC;C)NaOH;D)HCl;

答案必须写在答题纸上,写在试题或草稿纸上不给分。

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试题代码:446试题名称:物理化学(A卷)第2页共4页

三、判断题(每小题2分,共20分)

1、在标准压力和100℃,1mol水定温蒸发为蒸气。假设蒸气为理想气体。因为

这一过程中系统的温度不变,所以⊿U=0。()

2、熵增加的过程都是自发过程。()

3、不可逆过程一定是自发的,自发过程一定是不可逆的。()

4、某一化学反应的热效应⊿rHm被反应温度T除,即得此反应的⊿rSm。()

5、有简单级数的反应是基元反应。()

6、电极电势更低的金属与被保护金属相连接,构成原电池的保护方法称为阳极

保护法。()

7、根据热力学第一定律,因为能量不能无中生有,所以一个体系若要对外作功,

必须从外界吸收热量。()

8、二元合金的步冷曲线上,转折点对应的温度即为该合金的最低共熔点。()

9、自然界存在温度降低,但熵值增加的过程。()

10、平衡常数改变,则平衡发生移动;平衡发生移动,则平衡常数改变。()

四、(共15分)2mol理想气体氦(CV,m=1.5R)在127℃时压力为

5×105Pa,今在定温下外压恒定为1×106Pa进行压缩。计算此过程的Q、W、

ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。

五、(共10分)反应NH2COONH4(s)=2NH3(g)+CO2(g)在

ø-4

30℃时K=6.55×10。试求NH2COONH4的分解压。

ø

六、(共20分)反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的ΔrHm

4-1ø3-1

为-4.602×10J·mol,ΔCp=0,ΔrGm(298)=-8.196×10J·mol

øø

1、导出此反应的ΔrGm=f(T)及lnK=f(T)关系式。

øø

2、计算此反应在500K时的K及ΔrGm

答案必须写在答题纸上,写在试题或草稿纸上不给分。

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试题代码:446试题名称:物理化学(A卷)第3页共4页

七、(共20分)HAc及C6H6的相图如下。

1、指出各区域所存在的相和自由度数;

2、从图中可以看出最低共熔温度为-8℃,最低共熔混合物的质量分数为含

C6H60.64,试问将含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷却时,首先析

出的固体为何物,计算最多能析出固体的质量。

3、叙述将上述两溶液冷却到-10℃时,过程的相变化。并画出其步冷曲线。

20

A

101B

02

E3

-104

020406080100

HAcC6H6

ω(C6H6)/%

八、试将下列化学反应设计成电池(每小题5分,共10分)

+-

1、H+OH→H2O(l)

2、Ag++I-→AgI(s)

九、(共15分)试设计一个电池,使其中进行下述反应:

2++3+

Fe(a1)+Ag(a3)=Ag(s)+Fe(a2)

设活度系数均为1,己知Eø(Fe3+|Fe2+)=0.771V,Eø(Ag|Ag+)=0.7991V

1、写出电池表示式;

2、计算25℃时,上述电池反应的Kø;

-1

3、若将过量的银粉加到浓度为0.05molkg的Fe(NO3)3溶液中,求反应达平衡

后Ag+的浓度为多少?

答案必须写在答题纸上,写在试题或草稿纸上不给分。

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试题代码446:试题名称:物理化学(A卷)第4页共4页

十、(共15分)某气相1—2级对峙反应:

k

A(g)B(g)C(g)

k

-1-9-1-1

298K时,k+=0.20s,k-=5.0×10Pa·s,当温度升高到310K时,k+和k-

均增大一倍。试求算:

1、该反应在298K时的Kø;

2、正、逆向反应的活化能;

ø

3、总反应的ΔrHm

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