山东科技大学2012年851物理化学考研真题

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山东科技大学2012年招收硕士学位研究生入学考试

物理化学试卷

一、选择题（共40分，每小题2分）

（请选择以下各题中的正确答案，并将答案务必写在答题纸上。注意：只选一个答案，多选不得分）

1、某实际气体的状态方程pVm=RT+ap,式中a为大于零的常数，当该气体经绝热向真空膨胀后，

气体的温度将（）

(A)上升(B)下降(C)不变(D)无法确定

2、恒压下纯物质当温度升高时其Gibbs自由能将（）

(A)上升(B)下降(C)不变(D)无法确定

3、某体系进行不可逆循环过程的熵变为（）

(A)ΔS体>0，ΔS环=0(B)ΔS体=0，ΔS环>0

(C)ΔS体=0，ΔS环=0(D)ΔS体>0，ΔS环>0

4、A，B两液体混合物在T-x图上出现最高点，则该混合物对Raoult定律产生（）

(A)正偏差(B)负偏差(C)没偏差(D)无规则

5、对于理想液体混合物，则（）

(A)ΔmixH=0，ΔmixS=0(B)ΔmixH=0，ΔmixG=0

(C)ΔmixV=0，ΔmixH=0(D)ΔmixV=0，ΔmixS=0

6、298K，蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡时，整个系统的组分数、相数、自由度数为（）

(A)C=2,P=2,F=1(B)C=2,P=2,F=2

(C)C=2,P=1,F=2(D)C=2,P=1,F=3

7、实际气体经节流膨胀后（）

(A)Q<0，ΔH=0，Δp<0(B)Q=0，ΔH=0，ΔT<0

(C)Q=0，ΔH<0，Δp<0(D)Q=0，ΔH=0，Δp<0

8、有反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，充入惰性气体，保持总压力不变，则平衡（）

(A)右移(B)左移(C)不移(D)不能确定

9、温度为273K，压力为1×106Pa液态水和固态水的化学势μ(l)和μ(s)之间的关系为（）

(A)μ(l)>μ(s)(B)μ(l)=μ(s)(C)μ(l)<μ(s)(D)不能确定

10、标准压力下，C(石墨)＋O2(g)─→CO2(g)的反应热为ΔrmH，下列说法中错误的是（）

(A)就是CO2(g)的生成焓ΔfHm(B)就是C(石墨)的燃烧焓ΔcHm

1

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(C)ΔrmH=ΔrmU(D)>

11、单组份系统的固液平衡线的斜率dp/dT的值（）

(A)大于零(B)等于零(C)小于零(D)不确定

-1-1

12、298K，当H2SO4溶液的质量摩尔浓度从0.01mol·Kg，增加到0.1mol·Kg时，其电导率κ

和摩尔电导率Λm的变化将（）

(A)κ减小，Λm增加(B)κ增加，Λm增加

(C)κ减小，Λm减小(D)κ增加，Λm减小

13、等温、等压下原电池可逆放电，电池反应的焓变ΔrHm与等压可逆热效应Qp的关系为（）

(A)ΔrHm>Qp(B)ΔrHm<Qp(C)ΔrHm=Qp(D)不能确定

14、某反应，当反应物反应掉5/9所需时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是（）

(A)1.5级反应(B)二级反应

(C)一级反应(D)t10.693(kk)

212

15、两个各一级的平行反应Akk12B,AC,下列结论不正确的是（）

(A)k总=k12k(B)kk12[B][C]

任意反应温度

(C)E总=E12E(D)

16、用铜电极电解CuCl2的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生的反应为（已知

，，）（）

φ20.337VφO|HO1.23Vφ-1.360V

Cu|Cu22Cl2|Cl

(A)析出氧气(B)析出氢气

(C)析出铜(D)铜电极氧化

17、在H3AsO3的稀溶液中，通入过量的H2S气体，生成As2S3溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值

大小顺序是（）

(A)Al(NO3)3>MgSO4>K3Fe(CN)6

(B)MgSO4>K3Fe(CN)6>Al(NO3)3

(C)MgSO4>Al(NO3)3>K3Fe(CN)6

(D)K3Fe(CN)6>MgSO4>Al(NO3)3

18、憎液溶胶在热力学上是（）

(A)不稳定、不可逆系统(B)不稳定、可逆系统

(C)稳定、可逆系统(D)稳定、不可逆系统

19、描述固体对气体吸附的B.E.T公式是在Langmuir理论基础上发展而得的，它与Langmuir理

论的最主要区别是认为（）

2

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(A)吸附是多分子层的(B)吸附是单分子层的

(C)吸附作用是动态平衡(D)固体的表面是均匀的

20、在晴朗的白昼，天空呈蔚蓝色的原因是（）

(A)蓝光波长短，透射作用显著

(B)蓝光波长短，散射作用显著

(C)红光波长长，透射作用显著

(D)红光波长长，散射作用显著

二、简答题：（共20分，每小题5分）

1、北方人冬天吃冻梨前，将冻梨放入凉水中浸泡，过一段时间后冻梨内部解冻了，但表面结了一

层冰，试解释原因。

2、请分别画出原电池和电解池的阳极和阴极的极化曲线。

3、把大小不等的液滴封在一玻璃罩内，隔相当长时间后，估计会出现什么现象？

4、做豆腐时“点浆”的原理是什么？哪几种盐溶液可以用来点浆？哪种盐溶液聚沉能力最强？

三、填作图题。（本大题16分）

二元合金相图如下，

（1）标明图中各区域及水平线的相数、相态和自由度；

（2）绘出p1和p2两点的步冷曲线。

（3）若要得到纯C，应将混合物原始组成控制在哪个范围内较好？（用英文字母所对应的范围

说明）

p1p2

G1

5

HEK

2

46

F3DO

ACB

3

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相区相数相态条件自由度

1

2

3

4

5

6

水平线FDO

水平线HEK

四、计算题（共74分）

1、（14分）气体氦自0℃，5×105Pa，10dm3的终态，经过一绝热可逆过程膨胀到105Pa，（设He

为理想气体）。（1）试求终态温度T2；（2）计算整个过程的Q、W、ΔU、ΔH及ΔS。

2、（14分）将丁烯脱氢制取丁二烯的反应为：C4H8(g)=C4H6(g)+H2(g)，各物质在298K的ΔfHm

和Sm的数值为：

物质C4H8(g)C4H6(g)H2(g)

-1

ΔfHm(kJ·mol)0.125110.060

-1-1

Sm(J·mol·K)305.3278.5130.6

(1)计算该反应298K的ΔrHm和ΔrSm；

(2)计算该反应在298K的ΔrGm和K;

(3)计算该反应830K的K（假定该反应的rCp0）；

(4)为提高丁烯的转化率，在反应时加入惰性气体水蒸气。若反应开始时，丁烯与水蒸气物质

的量之比为1:15，反应在830K，200kPa条件下进行，C4H8(g)的平衡转化率为多少？

o-1

3、（12分）已知25C时，AgCl的标准摩尔生成焓是-127.04KJ·mol，Ag、AgCl和Cl2(g)的标

o

准摩尔熵分别是42.702、96.11和222.95J·K-1·mol-1。试计算25C时对于电池

4

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-3

(Pt)Cl2(p)│HCl(0.1mol·dm)│AgCl(s)-Ag(s)

(1)电池的电动势；(2)电池可逆放电时的热效应；(3)电池电动势的温度系数。

3-1

4、（10分）用活性炭吸附CHCl3时，0℃时代最大吸附量为93.8dm·kg，已知该温度下CHCl3

的分压为1.34×104Pa时的平衡吸附量为82.5dm3·kg-1，试计算：

(1)朗缪尔吸附等温式中的b值；

4

(2)CHCl3的分压