山东科技大学2004年426物理化学考研真题

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科目代码：426

7、有一高压钢管，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外相等时关闭活塞，此时筒内温

山东科技大学年招收硕士学位研究生入学考试

2004度将：

（A）不变（B）升高（C）降低（D）无法判定

物理化学试卷

8、在300K下，一个抽空的容器中放入过量的A（S），发生下列反应：

（共6页）

A(s)B(s)÷3D(g)达到平衡时D(g)的压力PD1.02KPa,此反应的标准平衡常数

一、选择题（本大题50分，每小题2.5分）

K(300K)为

（在以下各题目中，每题标有4个答案供选择，请选择其中一个您认为是正确的答

(A)1.02(B)1.061×10-6(C)1.04×10-4（D）3.06

案，并将答案务必写在答题纸上。注意：只选一个答案，多选不得分）

9、在T=300K、P=102.0Kpa的外压下，质量摩尔浓度b=0.002mol·kg-1蔗糖水溶液的渗透压为

1、恒容下，一定量的理想气体，当温度长高时内能将：

，b0.002mol·kg1KCL水溶液的渗透压为，则必然存在

（A）降低（B）增加（C）不变（D）不能确定12

2、“封闭体系恒压过程中体系吸收的热量Qp等于其焓的增量H”，这种说法：

（A）1>2（B）<（D）=（D）=4

（A）正确

10、在一定压力下，在A、B两组分的温度组成图的最高（或最低）恒沸点处，气液两相组成的

（B）需增加无非体积功的条件

关系为。和分别为气液两相组分的摩尔分数。

（C）需加可逆过程的条件yB()xByBxBB

（D）需加可逆过程与无非体积功的条件（A）大于（B）小于（C）等于（D）远远大于

3、理想气体绝热向真空膨胀，则：11、相图与相律之间是什么关系？

（A）相图由相律推导得出

（A）S0,W0（B）H0,U0

（B）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律

（C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关

（C）G0,H0（D）U0,G0

（D）相图决定相律

4、1molAg（s）在等容下占273.2K加热到303.2K，己知在该温度区间内Ag(S)的

12、有一放热反应：2A(g)B(g)C(g)D(g).下列条件中哪一种可使反应向正向移动？

C,24.48JK1mol1，则其熵变为：

vm（A）升高温度，降低压力（B）降低温度，降低压力

（A）2.531J·K-1（B）5.622J·K-1（C）升高温度，升高压力（D）降低温度，升高压力

（C）25.31J·K-1（D）56.22J·K-1

13、25℃时，电池反应Ag+1/2Hg2Cl2=AgCl+Hg的电池电动势为0.0193V，反应时所对应的TSm

5、二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f为

为32.9J·K-1·mol-1，则电池电动势的温度系数(E/T)为

（A）0（B）1（C）2（D）3p

6、在400K时，液体A的蒸气压为4×104Pa，液体B的蒸气压为6×104Pa，两者组（A）1.70×10-4V-2·K-1（B）1.10×10-3V·K-1

成理想液体混合物，平衡时在液相中A的摩尔分数为0.6，在气相中，B的摩尔分数（C）1.01×10-4V·K-1（D）3.40×10-4V·K-1

为：

（A）0.31（B）0.40（C）0.50（D）0.60

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（C）CB先增加后减少

14、p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为(l)和(S)，两者的关系为：

（D）K1/（K1+K2）=CB/（CB+CC）

二、填图计算题（本大题20分）

（A）(l)>(S)（B）=（C）<（D）不能确定

P°下水与乙醇的沸点~组成图如图所示：

15、人在室内休息时，大约每天要吃0.2Kg的酐酪（摄取的能量约为4000Kj）。假定这些能量全问（1）标出各相区相态、自由度；

部不储存在体内，为了维持体温不变，这些能量全部变为热使汗水蒸发。已知水的蒸发热为（2）在P°下，将25℃的70%的乙醇溶液升温，问开始出现气体的气相组成是多少？温度继

44Kj·mol-1,则每天需喝水：续升高，气相与液相的组成如何变化？最后一滴溶液的组成是多少？

（A）0.5Kg（B）1.0kg（C）1.6kg（D）3.0kg（3）从70%的乙醇溶液用精馏法能否得到纯乙醇？

16、在H3AsO3的稀溶液中，通入过量的H2S气体生成As2S3溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值（4）将100g30%的乙醇溶液加热至85℃计算此时液相与气相的重量各为多少克？

大小顺序是：

（5）求80℃时水的饱和蒸气压p和乙醇的亨利常数k。

（A）Al(NO3)3>MgSO4>K3Fe(CN)6

（B）K3Fe(CN)6>MgSO4>Al(NO3)3（蒸气可视为理想气体混合物，在稀溶液范围内，溶液服从拉乌尔定律，水的分子量为18.0，

（C）MgSO4>Al(NO3)3>K3Fe(CN)6乙醇的分子量为46.0）

（D）MgSO4>K3Fe(CN)6>Al(NO3)3

17、水在某毛细管中上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，

则

（A）水会不断冒出

（B）水不流出，管内液面凸起

（C）水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍

（D）水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的2倍

18、有一露于空气中的球形液膜，若其直径为2×10-3m，表面张力为0.7N·m-1，则该液膜所受

的附加压力为：

（A）1.4Kpa（B）2.8Kpa（C）5.6Kpa（D）8.4KPa

19、对于电动电位的描述，哪一点是不正确的？

三、计算题（本大题65分）

1、（本题15分）

（A）电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电位；

2mol双原子理想气体，从298K、100KPa的始态，沿PT=常数的途径可逆压缩到200Kpa的终态，

13

（B）电位的绝对值总是大于热力学电位；求该过程的U、H、S、G。（Cv.m5/2R,Sm(298K)205.1J·mol·K）

2、（本小题10分）

（C）电位的值易为少量外加电解质而变化；

298.15K时，水中某溶质在汞~水界面上的表面吸附量服从公式：

（D）当双电层被压缩与滑动面相合时，电位为零。8.30104{Bc/(1Bc)}mol·m2。己知经验常数B5dm3·mol1汞~水界面张力

K1K22

20、一寂温度下，反应ABC，当K1K2时它的突出特征是00.416J·m。写出该溶液的浓度与界面张力的关系式，并计算当溶液浓度

（A）CB/CC=常数

c0.1mol·dm3时汞~水溶液的界面张力为多少。

（B）dCB/dt与dCc/dt之比为常数

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3、（本题10分）

K1,E1

某气体物质AB3分解的计量方程式为AB31/2A2+3/2B2ABC（快）

K2,E2

200℃时AB3分压随时间变化数据如下所示（t=0时只有AB3）

t/min051535

CK3,E3D（慢）

p(AB)/KPa88442211

3（1）求生成物D的速率方程；

（1）由题中所给数据，确定反应级数（2）该反应的表现活化能与基元反应活化的关系；

（2）求该温度下的反应速率常数（标出单位）

（3）在25℃，反应开始时CA,0CB,0，当反应物转化2.9%需要50min，而在55℃时2.9%需

4、（本小题15分）

己知298.15K反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的热力学数据为：要12min，请问在10℃时，使反应物转化50%需要多少时间？

H/KJ·mol152.26-241.82-235.1

fm

S/J·mol1219.5188.72282.6

m

（1）判断在标准态，298.15K和500K时，该反应的方向。（Cp.m=0）

（）计算时反应的平衡常数。

2298KK

（3）计算298K时，100Kpa下乙烯的平衡转化率。（设C2H4和H2O的初始特质的量均为1mol）

5、（本题15分）

Cu(s)|Cu(AC)(b=0.1mol·kg-1,1)|AgAc(S)|Ag(s)

2

己知该电池的电池电动势与温度的关系可由下式表示：

E{0.3272.0104(T/K298)}V