广西师范大学2007年有机化学考研真题

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广西师范大学2007年硕士研究生入学考试试题

专业名称：无机化学分析化学有机化学

科目代码：626

科目名称：有机化学

（答案必须写在考试专用答题纸上，否则造成错批、漏批等后果自负）第1页（共计4页）

一.用系统命名法命名下列化合物，或写出结构式（15分）

CH3

CH2COOH

C

CH3H

(1)(2)(3)

C=COH

HH

CHO

O

OOO

(4)(5)NHNCH(6)CH

OOO

O

O

H

(7)CH3CCHCHCHCH2COOH(8)(9)

CHCHCONH2

CHCHCHCOOEtO

CH3222

(10)(2S.3S)-3-氯-2-溴丁酸(11)1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯(12)N-(2-氯乙基)-1-萘胺

(13)R-甲基烯丙基苯基苄基铵(14)6-乙基嘌呤(15)1-环戊烯基间甲苯基甲酮

二.按下列各题要求完成下列各题（30分）

(1)下列化合物偶极矩的大小由高到低排列

aCHCHClcCHCld.ClCCCl

CH3CH2Clb26522

(2)排列下列基团的亲核性顺序：

ASHBPhOCH2ODOH

(3)排列下列化合物亲电取代反应活性大小排列的顺序：

ClNO2OCH3COOEt

A.B.C.D.E.

(4)写出下列化合物的最稳定构象：

CHOH

a.3

b.FCH2CH2OH

CH(CH3)2

(5).下列三个已二烯，哪一个氢化热较低？哪一个稳定性大？有什么效应起作用？

(a)(b)(c)

(6).下列卤代烃发生取代反应的活泼顺序是：

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CHOH

CHCHCHBr25

322+HSCH3CH2CH2SH

DMF

CHCHCHBrCHCHCHSH

322+HS322

(7)下列化合物的亲核取代反应容易发生在哪些位置上？亲电取代反应发生在哪些位置上？

8

1

7

62

53

4

(8)下列杂环化合物中的氮原子碱性强弱排序。

O

CH3

CH3NHCO

NN

CH

CH33

abc

(9).(R)-(-)-1-氯-2-甲基丁烷自由基氯代反应时,所得产物的分子式为C5H10Cl2,试预测能有几个馏分?

(A)3(B)4(C)5(D)6

（10）下列酯的碱性水解速度快慢排序。

C2H5

COOEt

COOEtCOOEtCOOEt

ABCD

（11）下列重氮盐偶合活性最大的是？

CHONDClN

A(CH)NNBO2NN2C322

322

（12）在1摩尔的（CH3CO）2O与NH2CH2CH2OH在K2CO3存在下，是羟基被酰化还是氨基被酰

化？在HCl存在下，是羟基被酰化还是氨基被酰化？

K2CO3

HOCH2CH2NH2+(CH3CO)2O

HCl

（13）1-甲基-6-叔丁基环已烯与溴在稀甲醇溶液中的加成产物是：

OCH

CH33OCH3

CH3

(CH3)3CCH(CH3)3C(CH)C

OCH33CH333Br

OCH3

Br(CH3)3CBrBr

ABCD

（14）不能被稀酸水解的是：

OOOO

OCH3

a.b.c.d.

O

OO

（15）写出下列化合物的稳定构型

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(H3C)3C

三．完成下列反应式（写出主要产物或所需试剂，如有立体化学问题请注明（36分）

CH3

H+

HCHCH

1.+C3C2

CH

3

CH3COCl

?

AlCl3

2.顺酐

?

CH2CHClNaOH1O3

3.????

2.Zn/HO

2

O

MgHCl2

4.CH3CCH3

C6H6NaOH

O++

HBrCH2COCH3H

5.+

N

H

H/Pt

CH2CH2CN2

6.??

O

OH

N

H

HC

3H

7.

H

NaNO2+HClN

8.HO3SNH2H

CHIAgOHCH3IAgOH

CH3IAgOH3?

9.??

N

PhCO3HHH

10.C(CH)???+?

32HO-HO

22

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KCN

11.CHO

O

CHCHIAgOH

33?

H

12.N(CH3)2

HO

H22?

CH

3

四．由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成（24分）

CHCHOHHNCHCHCHCHNH

(1)32222222

（2）以苯和乙烯为原料合成：

O

OO

OO

O

（3）由丙二酸二乙酯为起始原料合成

O

O

O

O

五．推测下列化合物的结构（11分）

（1）根据下述实验事实和光谱数据推测(A)~(E)的结构（5分）

1.

NaOH+I2CH3OH+HCl(g)

(A)C5H8O3

(B)C4H6O4(C)C8H16O4

2.H2O

NMR:-1

IR:1710cmLiAlH

-14

δ:2.3(S,4H)1760cm

2400~3400cm-1

1.2(S,2H)HO

3(D)C7H16O3

(E)C5H10O2

IR:1050cm-1

MS:m/z102-1

-11100cm

IR:1710cm-1

-13400cm

3400cm

-1

（2）化合物A和B互为同分异构体,分子式为C9H8O，它们的IR谱在1710cm左右都有一个强

吸收峰。A和B经热高锰酸钾氧化都得到邻苯二甲酸，它们的H1NMR数据如下：

A：δ7.3(多重峰,4H),δ3.4(单峰,4H),

B:δ7.5(多重峰,4H),δ3.1(三重峰,2H),δ2.5(三重峰,2H),

试判断A和B结构.（6分）

六.写出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并

写出各步可能的中间体。（16分）

OCH3

CH3O

1.+CH2CH2

AlCl3O

CH2COCl

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OHC=O

=O3

=CHONa

2.25

CH3+CH3CCH=CH2CHOH

=25O=

O

七.鉴别下列化合物:（8分）

a.NH2b.NH2cOH.d...OH

八．分离下列化合物

在乙酸正丁酯的合成中，反应后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的

乙酸正丁酯。（10分）

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一.用系统命名法命名下列化合物，或写出结构式

(1)(2R,3Z)-3-戊烯-2-醇(2)1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯(3)对甲酰基苯甲酸

(4)18-冠-6(5)苯甲醛苯腙(6)苯甲醛缩乙二醇(7)3-甲基-6-氧代-4-庚烯酸

(8)R-4-（2-环已烯基）丁酸乙酯(9)3-（2-呋喃基）丙烯酰胺

COOHNCH2CH2Cl

HBr

(10)(11)(12)

ClH

CH(CH3)2

CH3

CH2C6H5

C2H5CH3

O

NN

(13)N(14)(15)C

CH2CHCH2Cl

H3CNN

C6H5H

二.按下列各题要求完成下列各题

（1）a>b>c>d(2)（3）D＞C＞A＞E＞B

FH

OHHO

(4)AH3C

CH(CH3)2B

HH

H

(6)非质子溶剂DMF比质子溶剂CH3OH更有利于SN2

(7)亲核取代反应：4，6，8；亲电取代：1；3

（8）C＞B＞A

（9）（C）五种馏分；六种异构体。

（10）（分子内氢键）

（11）B

（12）在碱性条件下，羟基和氨基是以游离态存在，但电负性O大于N，亲核性则氨基大于羟基，

所以氨基被酰化，在酸性条件下，氨基首先质子化形成铵基正离子，无亲核性，所以羟基

被酰化。

HOCH2CH2NHCOCH3CH3COOCH2CH2NH2

（13）C（14）C

（15）

(H3C)3C

三．成下列反应式

O

CH

3COCH3O

O

1.CCHCH32.

CH

CH33

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OHCCHO

Cl

3.CHCH2CH

OHCCHO

OHOHOCH3

(CH3)3CCOOH+CHI3

4.CH3CCCH3CH3CCCH3

CH3CH3CH3

CH2COCH3

CH2COCH3

O

5.NN

CHCHCHNH

6.2222

OHN

H

HH

H3CNO

7.

H

_

+HOSNN

8.HO3SN2Cl3N

H

9.ABC

NNNN

CHHCCHHCCH

CH333333

O

CHCH3

OH3

10.C(CH3)2CCH3

CH

OC(CH3)23

O

OH

OHO

11.CHC

OO

CH3CH3

H

12.

H

CH

CH33

四．由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成（25分）

H+Br/CClNaCN

1.CHCHOHCHCH24BrCHCHBr

322=222

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H2/Ni

NCCH2CH2CNH2NCH2CH2CH2CH2NH2

O

OOOH

2.+XHOOOH

OOOHXO

O

+HO

O2

O

CH2CH2OH

O

EtOOCCCOOEtCH2(COOEt)2+2

3.OO

CHCHOH

O22

五．推测下列化合物的结构（20分）

1．A的不饱和度为2,根据红外有1710cm-1,无2720cm-1峰,A能发生碘仿反应,可确定A有甲基酮

的单元.根据红外有1760cm-1,2400~3400cm-1峰,可确定A有-COOH的结构单元.则A有下列两种可

能结构:

CH2COCH3HCCHCOCH

(A')33(A'')

CH2COOHCOOH

将A和B综合考虑

CH2COOH

A'(B)CH2COCH3

CH2COOH

CH2COOH

(B)

(A'')H3CCHCOCH3H3CCHCOOH

COOHCOOH

则可推测出:

H3COOCH3H3COOCH3

CHCOOHCH2COCH3

CHCOCH2CHCCHCHCCH

232323CHCHOH

CHCOOHCHCHOH22

CH2COOHCH2COOH222

ABCDE

O

2.O

OCHOCHH

33CHO

CHO3

CHCH3

AlCl22

3O

O

CHCO

CH2COCl2

CHO

H3

O

O

OOO

CH3ONaO

CH3CH3

CH

CH3OH3CH3

O

OO

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OOO

OH

OHOO

CH3OH

CH3CH

CH3CH3CH33CH2

OOO

O

OO

CHCH3

CH33

-H2O

CH3OH

O

OO

OOH

C6H5

COp-Cl-CHMgBr

*64H3O

2.HCH3(以费歇尔投影式表示)

C6H5

O

OH--NaBH

*4

3.CH3CCH2CH2CH2CHO