预防医学导论-食品卫生：包装容器材料的食品卫生

1包装容器材料的食品卫生

2号称“无上妙品”的“酒鬼酒”出问题了！

2012年11月19日，21世纪网在“酒鬼酒”实际控制的子公司北京中糖酒类有限公司购买了438元/瓶的酒鬼酒，并送上海天祥质量技术服务有限公司进行检测。检测报告显示，酒鬼酒中共检测出3种塑化剂分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)邻苯二甲酸二丁酯(DBP)

其中，酒鬼酒中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量为1.08㎎/㎏。DBP的最大残留量为0.3㎎/㎏，酒鬼酒中的塑化剂DBP明显超标，超标达260%。3“酒鬼酒”中的增塑剂（塑化剂）

迁移污染

(塑料包装袋、塑料薄膜、塑料管道、塑料容器等）国家允许迁移标准（3个）(GB9685-2008)；

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)0.3mg/L

邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)1.5mg/L

邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)9.0mg/L

DEHP属于II组B，可能是人类的致癌物288种之一(IARC,20151026)。4

食品包装是包装工业的大户。通常食品包装消费量占包装行业总消费量的60%~70%，2003年我国食品包装及材料工业总产值约为1600亿～1900亿元，并一直处于高速增长的发展期。2010年，我国食品包装工业总产值将达到2600亿元。我国食品包装企业大都规模小，产业集中度较低，在世界上有一定影响力的包装企业集团很少，绝大多数包装企业仍是中小规模的加工厂。5国家标准我国现行有效的食品包装材料相关标准目录：103包装材料生产包装材料使用不同人群使用6

纸类纸盒、纸箱、纸袋 塑料类塑料瓶、塑料杯、保鲜膜等 金属类食品罐、饮料罐、餐具等 玻璃类啤酒瓶、汽水瓶、罐等 陶瓷类瓶罐、餐具、炊具等 其他类复合材料、木制材料 7食品包装可分为以下6大类一、塑料是食品包装材料的基本组成8塑料的基本组成

塑料是以合成树脂为主要成分，加入适量的添加剂组成的。1、合成树脂

合成树脂是由低分子化合物经聚合反应所获得的高分子化合物，如聚乙烯、聚氯乙烯、酚醛树脂等。树脂受热软化后，可将塑料的其他组分加以粘合，并决定塑料的主要性能，如物理性能、化学性能、力学性能及电性能等。塑料中树脂含量为40％~100％。92、

添加剂

添加剂包括填充剂、增塑剂、热稳定剂、润滑剂、着色剂、发泡剂和固化剂等。塑料添加剂塑料添加剂又叫塑料助剂，是聚合物（合成树脂）进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。10助剂类别繁多，约有上百种。品种成千上万。助剂的选择与应用，必须兼顾应用对象种类、加工方式、制品特征及配合组分等多种因素。

11塑料添加剂(助剂)分类1213增塑剂增塑剂的作用：提高塑料的可塑性和柔软性，降低熔融温度，改善熔体的流动性。加入它可加大分子间的距离，削弱大分子间的作用力。常用的增塑剂是一些不易挥发的高沸点的液体有机化合物或低熔点的固体有机化合物。理想的增塑剂必须在一定范围内能与合成树脂很好地相溶，并具有良好的耐热、耐光、不燃及无毒的性能。缺点：增塑剂的加入会降低塑料的稳定性、介电性能和机械强度，因此在塑料中应尽可能地减少增塑剂的含量。大多数塑料一般较少添加增塑剂，唯有软质聚氯乙烯含有大量的增塑剂(邻苯二甲酸酯类)。14着色剂作用：为满足塑件使用上的美观要求，给予塑料以色彩及特殊的光学性能常加入着色剂。种类：1.给予塑料色彩的色料：有机颜料、无机颜料和染料作着色剂。2.给予塑料特殊光学性能的有光学絮片：（铝、铜、铜合金等）①珠光色料：使塑料呈珠光；②磷光色料：经光线照射后，能在黑暗中发光；③荧光色料：能放出与吸收不同波长的光线，因而形成闪烁的辉光，但不能在黑暗中发光。着色剂应具有的性能：应具有着色力强、色泽鲜艳、分散性好的特点，不易与其他组分起化学变化，且具有耐热、耐光等性能。着色剂的用量一般为塑料的0.01％~0.02％。15食品包装材料和制品分类1617主要原辅材料树脂聚氯乙烯（PVC）聚乙烯（PE）聚丙烯（PP）聚碳酸酯（PC）聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）聚偏二氯乙烯(PVDC)辅料添加剂油墨粘合剂聚苯乙烯（PS）18塑料容器塑料瓶塑料罐塑料壶塑料杯塑料桶塑料容器的特点：

安全卫生阻隔性好强度高抗冲击透明度好形状多变外观质量好

这些数字表明制成饮料瓶的化学成分

1、聚对苯二甲酸乙二醇脂（PET）

2、高密度聚乙烯（HDPE）

3、聚氯乙烯（PVC）

4、低密度聚乙烯（LDPE）

5、聚丙烯（PP）

6、聚苯乙烯（PS）

7、聚碳酸酯（PC）及其他类19

1、PET聚对苯二甲酸乙二醇酯

常见于矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等。温度达到70℃时易变形，且有对人体有害的物质融出。使用10个月后，可能释放出DEHP。这类瓶子不能放在汽车内晒太阳，不能装酒、油等物质。

2、HDPE高密度聚乙烯

常见于白色药瓶、清洁用品、沐浴产品。

3、PVC聚氯乙烯

常见于雨衣、建材、塑料膜、塑料盒等。可塑性优良，价钱便宜，故使用很普遍，耐热至81℃时达到顶点，高温时容易产生有害物质，很少被用于食品包装。★不要装饮品

4、PE聚乙烯

常见于保鲜膜、塑料膜等。高温时有有害物质产生。★保鲜膜别包着在食物表面进微波炉

205、PP聚丙烯

常见于豆浆瓶、优酪乳瓶、微波炉餐盒，熔点高达167℃，可放进微波炉的加热不变形，可在小心清洁后重复使用。

6、PS聚苯乙烯

常见于碗装泡面盒、快餐盒。不能放进微波炉中，以免因温度过高而释放出有害化学物质。避免用快餐盒打包滚烫的食物，别用微波炉煮碗装方便面。

★别用微波炉煮碗装方便面

7、PC和其他类

常见于水壶、太空杯、奶瓶。百货公司常用这些材质的水杯当赠品。聚碳酸酯(PC)胶遇热释放双酚A，导致奶瓶因含有双酚A而备受争议。欧盟采用液相色谱对双酚A的迁移量进行检测（检出限为0.2～0.7mg/kg）。★使用时不要加热，不要在阳光下直晒。21

（1）聚对苯二甲酸乙二醇酯

(PET)无汽饮料瓶:22（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯

(PET)碳酸饮料瓶23（3）热罐装用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶24

（4）聚碳酸酯(PC)饮用水罐25

各国对BPA/双酚A的限制

1、中国：GB13116-91食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准

GB14942-94食品容器、包装材料用聚碳酸酯成型品卫生标准

GB/T5009.99-2003食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准的分析方法

我国的卫生标准规定碳酸酯树脂和成型品中酚（蒸馏水，回流6h）的溶出量不大于0.05mg/kg，是采用滴定的方法对溶液中游离的酚进行定量计算。

2、欧盟:欧盟2002/72/EC法则规定BPA/双酚A在塑料食品接触材料中的迁移限量为3mg/kg。

欧盟采用液相色谱对双酚A的迁移量进行检测（检出限为0.2～0.7mg/kg）。

3、美国:美国食品与药品管理局（FDA）规定BPA/双酚A可作为食品接触材料的原料使用。

EPA(1993)规定最大可接受剂量或者参考剂量是0.05mg/kg.bw。

4、日本:《食品卫生法》规定聚碳酸酯食品容器中的BPA/双酚A溶出限量为2.5mg/kg

26

（5）聚乙烯吹塑容器

27（6)软塑折叠包装容器28（7）塑料瓶盖29（8）塑料饮水杯（壶）30

9塑料奶瓶与塑料瓶坯31食品包装材料容易出现的问题

1、PET的乙醛含量偏高（加热温度高引起）。2、PC的双酚A含量偏高（控制原料的含量，严格控制加热温度和时间）原材料树脂本身无毒、无味，较为安全。3、油墨，多为溶剂型的。4、色母料（着色），由染料或颜料和载体树脂、其他助剂混合造粒而成。5、染料是有机化合物，能溶于有机溶剂；6、颜料可分为有机和无机化合物两类，较难溶于有机溶剂。7、由于有些染料和颜料是重金属（如镉、铅、硒）化合物和有机胺类化合物，应该限制使用。

32

容器类型铅（ug/l）镉（ug/l）彩色咖啡杯

3560336

彩色小碟276924.6

大彩色碟1219271

中型平底碟3874.3

黑白平底碟2571.2

标准

＜

3＜

0.1

332008(长春)全国食品容器、包装材料卫生标准委员会会议原、辅材料可能出现的质量问题★使用回收料（回收、回用）★使用的原材料被污染；★使用的原材料不符合相应的树脂卫生标准；★使用的助剂种类和用量不符合GB9685。34食品用工具塑料餐饮具。塑料菜板（UHMPE（超高分子量聚乙烯）、PE）。一次性塑料餐饮具。

35UHMPE（超高分子量聚乙烯）一种耐冲击、耐磨损、自润滑性能好以及低温性能优异的工程塑料。现有的最优质的可应用于恶劣工作环境及多种用途的聚乙烯。具有300至600万的分子量，而高密度聚乙烯树脂只有30万至50万。用途十分广泛（制作各种耐磨机械零件，如托轮、轴套、喷嘴、搅拌叶等；人工关节）。3637蜜胺(三聚氰胺)塑料餐饮具38一次性塑

料餐饮具39一次性餐饮具的特殊灭菌（消毒）与包装一次性餐饮具直接用于食品的包装，因此应进行消毒或灭菌，并对其进行有效包装以防尘、防潮、防霉、防污染。40二、食品包装材料的管理41欧盟、美国和我国食品接触材料及制品标准体系状况欧盟框架法规、专项法规和单独法规。框架法规：1935/2004/EC指令对食品接触材料及制品的管理范围、一般要求、评估机构等做出规定。42欧盟、美国和我国食品接触材料及制品标准体系状况欧盟专项法规：规定框架法规中列举的每一类物质的特殊要求。如针对陶瓷、再生纤维素、塑料物质制定84/500/EEC、2007/42/EC和2002/72/EC专项特殊法规。单独法规：根据单独的某一种物质的特殊需要做出有针对性的规定。如针对氯乙烯单体、亚硝基胺类、环氧衍生物分别制定单独法规。43欧盟、美国和我国食品接触材料及制品标准体系状况美国食品包装材料和制品的监管是以联邦食品、药品、化妆品法(FFDCA)为法律依据,以联邦法规为技术标准,通过食品接触材料通告(FoodContactNotification,FCN)公布新产品和相关要求。实施食品接触材料及制品的良好生产规范。美国国家标准协会和美国材料和实验协会等组织制定系列的食品接触材料和制品的标准。44欧盟、美国和我国食品接触材料及制品标准体系状况中国《中华人民共和国食品安全法》《中华人民共和国食品包装法》《食品用塑料制品及原材料管理办法》《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》《食品用橡胶制品卫生管理方法》《陶瓷食具容器卫生管理办法》《搪瓷食具容器卫生管理办法》等45欧盟、美国和我国食品接触材料及制品标准体系状况中国四大类型的标准:食品接触材料及制品产品质量规格和性能指标标准。食品接触材料及制品卫生标准。食品接触材料及制品分析和检测方法标准。食品接触材料及制品管理与控制标准。46国内外食品接触材料新物质安全性评估现状许可制：欧盟、美国和中国有关食品接触材料的生产只能使用许可清单内的物质。对于许可之外的物质需进行安全性评估，评估合格后方能使用。47国内外食品接触材料新物质安全性评估现状欧盟2001年发布《食品科学委员会关于拟用于食品接触材料的物质授权前安全评估申请指南》，该指南要求申请者提供待评估物质的化学资料和毒理学资料。

迁移试验数据是待评估物质进行毒理学评价的前提，申请者依据待评估物质向食品(或食品模拟物)中的迁移量大小，提供相应的毒理学资料。48国内外食品接触材料新物质安全性评估现状美国FDA发布的《食品接触物质化学指南》和《食品接触物质毒理学指南》要求申请者提供化学资料、毒理学资料和环境安全方面的资料。申请者根据EDI的不同，分别进行毒理学评价。根据1969年美国颁布的《国家环境政策法案》，FDA有责任保护环境。49国内外食品接触材料新物质安全性评估现状中国2011年，原国家卫生部颁布的《食品相关产品新品种申报与受理规定》要求申请者应提供待评估物质的化学资料和毒理学资料。申请者按照待评估物质的迁移量(specificmigrationlimit，SML)提供相应的毒理学资料。1)当SML≤0.01mg/kg时，应提供结构活性分析资料以及其他安全性研究文献分析资料。2)当0.01mg/kg＜SML≤0.05mg/kg时，应提供3项致突变试验资料，包括Ames试验、骨髓细胞微核试验、体外哺乳动物细胞染色体畸变试验或体外哺乳动物细胞基因突变畸变试验。50国内外食品接触材料新物质安全性评估现状中国3)当0.05mg/kg＜SML≤5.0mg/kg时，应提供3项致突变试验、大鼠90d经口亚慢性毒性试验资料。4)当5.0mg/kg＜SML≤60mg/kg时，应提供急性经口毒性、3项致突变试验，大鼠90d经口亚慢性毒性，繁殖发育毒性(两代繁殖和致畸试验)，慢性经口毒性和致癌试验资料。5)高分子聚合物(平均分子量大于1000)应当提供各单体的毒理学安全性评估资料。51国内外食品接触材料新物质安全性评估现状中国GB9685—2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》，该标准是食品接触材料安全领域的基础标准，以肯定列表形式列出959种允许用于食品包装材料的物质、使用范围和使用量、残留量或迁移量及其他使用限制条件。目前，国家卫生计生委通过GB9685和一系列公告共许可1649种物质。52食品卫生的法律1995年10月30日第八届全国人民代表大会常务委员会第十六次会议审议通过《食品卫生法》。是我国第一部正式制定的食品卫生法，是食品卫生法律体系中法律效力层级最高的规范性文件，是制定从属性食品卫生行政法规、地方性法规、规章以及其他规范性文件的依据。《食品安全法》2009年6月1日《食品安全法》2015年10月1日5354食品卫生法1995.10.30食品安全法2009.6.1食品安全法2015.10.1“史上最严”2015年食品安全法“重典治乱”强化刑事责任追究：新法对违法行为的查处上做了一个很大改革，即首先要求执法部门对违法行为进行一个判断，如果构成犯罪，就直接由公安部门进行侦查，追究刑事责任如果不构成刑事犯罪，才是由行政执法部门进行行政处罚。因食品安全犯罪被判处有期徒刑以上刑罚，则终身不得从事食品生产经营的管理工作。552015年食品安全法增设了行政拘留：新法对用非食品原料生产食品、经营病死畜禽、违法使用剧毒高毒农药等严重行为增设拘留行政处罚。大幅提高了罚款额度：比如，对生产经营添加药品的食品，生产经营营养成分不符合国家标准的婴幼儿配方乳粉等性质恶劣的违法行为，2009年食品安全法规定最高可以处罚货值金额10倍的罚款，2015年新法规定最高可以处罚货值金额30倍的罚款。对重复违法行为加大处罚：新法规定，行为人在一年内累计3次因违法受到罚款、警告等行政处罚的，给予责令停产停业直至吊销许可证的处罚。562015年食品安全法增设非法提供场所罚则。为了加强源头监管、全程监管，新法对明知从事无证生产经营或者从事非法添加非食用物质等违法行为，仍然为其提供生产经营场所的行为，规定最高处以10万元罚款。强化民事责任追究。新法增设首负责任制，要求接到消费者赔偿请求的生产经营者应当先行赔付，不得推诿;同时消费者在法定情形下可以要求10倍价款或者3倍损失的惩罚性赔偿金。572015年食品安全法新法还强化了民事连带责任，规定对网络交易第三方平台提供者未能履行法定义务、食品检验机构出具虚假检验报告、认证机构出具虚假的论证结论，使消费者合法权益受到损害的，应与相关生产经营者承担连带责任。582015年食品安全法“社会共治”一：行业协会要当好引导者。二：消费者协会要当好监督者。三：举报者有奖还受保护。四：新闻媒体要当好公益宣传员。59

酞酸酯类增塑剂在各种食品中的分布602011年5月23日台湾食品药物管理局宣布；昱伸香料有限公司将塑化剂（DEHP）违法加入“起云剂”中，造成严重食品污染。台湾知名饮料大厂的产品都被验出塑化剂，如悦氏、SunKist与Taiwanyes等知名饮品都榜上有名。

61台湾的“起云剂”==“乳化剂”;是食品添加剂的一大类，在面粉制品、面包、饼干，果茶，奶制品如奶茶，酸奶、含乳饮料中都可以添加。台湾的“塑化剂”==“增塑剂”;主要有邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）等。其主要用作于塑料制品、农药载体、驱虫剂、化妆品和香料的调配剂、以及涂料和润滑剂等成分，其加入到塑料袋及塑料制品的目的是增加塑料的可塑性和柔韧性，提高塑料制品的强度。62

酞酸酯类作为增塑剂应用主要有;

邻苯二甲酸二丁酯（DI-N-BUTYLPHTHALATEDBP）

邻苯二甲酸二辛酯（DI-N-OCTYLPHTHALATEDOP）

邻苯二甲酸二[2-乙基-己基]酯

（DI[2-ETHYLHEXYL]PHTHALATEDEHP）

63641、增塑剂的急性毒性较小；2、慢性毒性表现为对动物肝、肾和精囊损害，精子形成受抑制及对生殖机能有影响，有显著生殖与发育毒性。3、较大剂量时对动物有致畸和致突变作用；4、动物实验已确证有些种类的增塑剂对动物有致癌作用。5、内分泌干扰物（EDCs）、抗雄性激素作用。增塑剂的毒性有多少？

增塑剂污染食品的4种途径：违法添加原料带入迁移污染

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塑料包装袋，塑料薄膜，塑料的容器等

邻苯二甲酸二丁酯(DBP)国家允许迁移标准；0.3mg/L

邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)国家允许迁移标准；1.5mg/L

邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)国家允许迁移标准；9.0mg/L4、环境污染（本底污染）65

了解塑料食品包装中酞酸酯类增塑剂对食品污染的情况。66豆腐干、肉包、煮玉米、油条、生煎公婆饼、煎饼果子、萝卜丝饼奶茶、关东煮的汤、麻辣烫的汤、关东煮、生菜、鱼豆腐、素火腿67各种食品中DBP的含量(ΜG/G)68

食品中的DPB、DEHP的含量(UG／G，±S)6970邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的国家允许的迁移标准；0.3mg/L邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)的国家允许的迁移标准；1.5mg/L2013年7月9日（福建日报）农夫山泉摇身变‘葫芦’一辆SUV车停放在半阴处的，有一半车身暴露在阳光下。打开车门，热浪袭人，将悬挂式温度计放在方向盘上方后关上车门，三分钟后温度计爆表。又用电子测温计测得车内温度为68℃。一辆完全暴露在阳光下的私家车，经过三分钟的测试，悬挂式温度计同样爆表，而随身电子测温计测量的温度高达75℃。71

杨科峰、厉曙光（2002年）等研究发现，市场上销售的各种塑料桶装的食用油都含有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。相比之下，铁桶装的零拷油中却含量很少。但脱排油烟机的冷凝盒内反复多次煎炸的家庭厨房食用油中，两者的含量分别高达133.70mg/L和222.05mg/L。72蔡智鸣，王枫华等人发现在集市上采购的畜禽类食品（猪肉、猪肝、猪腰、猪心、鸡肝、鸡盹、鸡心等）中也均含有此类增塑剂，且猪肉产品中含量（1.97~2.38mg/kg）高于鸡肉产品（1.58~1.93mg/kg）。蔡智鸣等人对26种蔬菜、水果等食物进行测定，也发现大多数食物中都含有各种邻苯二甲酸酯化合物。7374类别样品DBPDEHP水果类

芒果（超市）0.07±0.000.81±0.05

西瓜（超市）0.13±0.010.56±0.03

杨梅（超市）…1.00±0.09

葡萄（超市）0.12±0.011.68±0.11

均数0.081.01干货类

蘑菇（超市）0.10±0.001.24±0.10

香菇（农贸市场）0.10±0.001.12±0.09

黑木耳（超市）0.20±0.012.62±0.18

黑木耳（农贸市场）28.2±1.660.02±0.00

黄花菜（超市）5.98±0.4930.44±2.20

枸杞子（超市）0.01±0.0020.53±0.06

均数5.776.00果蔬、干货类食品中的DBP和DEHP的含量（µg/g）75类别样品DBPDEHP蔬菜类

白萝卜（超市）0.02±0.003.91±0.20

生姜（超市）0.02±0.003.35±0.02

豆角（超市）……

芹菜（超市）1.62±0.114.38±0.30

红辣椒（农贸市场）1.15±0.101.87±0.12

土豆（农贸市场）1.42±0.103.57±0.25

胡萝卜（农贸市场）2.31±0.162.46±0.15

樱桃番茄（农贸市场）4.72±0.242.37±0.16

番茄（农贸市场）0.23±0.020.98±0.08

番茄酱（国产）0.05±0.004.98±0.41

番茄酱（法国）…4.50±0.38

均数1.052.67

合计2.213.30续前表76A正常B不定形C不定形D无钩77E香蕉形F小头G尾折叠H双尾78DBP、DOP诱导的精子畸形类型构成比

3.300g/kg剂量组小鼠睾丸与对照组比较酞酸酯类增塑剂对人体的暴露；食品其塑料包装材料的污染美容美发化妆品的涂、抹、擦、喷等塑料医疗器具的暴露79BPA的危害以及食品和环境中的污染80双酚A(BPA)双酚A是世界上使用最广泛的工业化合物之一。合成聚碳酸酯（PC）和环氧树脂、聚酚氧等材料。塑料（奶）瓶、幼儿用的吸口杯、食品和饮料（奶粉）罐内侧涂层；医疗用品。81每年全世界生产2700万吨含有BPA的塑料。BPA潜在危害82BPA管理加拿大：2008年10月18日，加拿大宣布双酚A为有毒化学物质；世界上第一个将双酚A列为有毒化学物质的国家，并禁止在婴儿奶瓶的制作过程中使用双酚A。中国：2011年5月30日，卫生部等6部门对外发布公告称，鉴于婴幼儿属于敏感人群，为防范食品安全风险，保护婴幼儿健康，禁止双酚A用于婴幼儿奶瓶。瑞典：2013年3月，禁止3岁以下儿童食品包装涂料和涂层中含双酚A(BPA)。83环境与食品分布食品和环境已经被广泛污染84聚碳酸酯中BPA的析出食品中BPA污染85龙甲等，2013，公共卫生与预防医学食品中BPA污染862011年广州市区87食品中BPA污染2013年杭州市区93份样品水环境中BPA污染空气、饮用水、地表水、土壤、淤泥、室内灰尘等。上海市水环境（2011年）：黄浦江、苏州河和自来水。黄浦江和苏州河中均检出BPA自来水中部分检出BPA8889黄浦江不同断面采样点双酚A浓度（n=2）90黄浦江及长江为水源的饮用水中双酚A水平（n=2）ChunyangLiao;KurunthachalamKannan;Environ.Sci.Technol.

2011,45,9372-9379.9293

增塑剂和双酚A对人体暴露的研究94420名大学生血清中DBP、DEHP的含量测定（2006）52例肾透析病人的饮食生活习惯与食品安全认知调查及血清中DBP、DEHP的测定（2007）上海422名研究生血清中酞酸酯类化合物含量测定及KAP调查（2007）178名男性精液和血清中DBP和DEHP的测定（2009）152例儿童血清中DBP、DEHP含量与年龄、肥胖及性激素水平的关系（2010）

52例维持性血透患者血清中DBP、DEHP浓度与血透治疗及饮食习惯的关系（2010）164名子宫肌瘤、卵巢囊肿患者血清中PAEs含量测定及相关性研究（2011）9596波多黎各的乳房过早发育儿童：

ColonI,CaroD,BourdonyCJ,RosarioO.IdentificationofphthalateestersintheserumofyoungPuertoRicangirlswithprematurebreastdevelopment.EnvironHealthPerspect2000;108:895–900.-------该地区41名早熟女孩进行了血清采样，结果发现患者血清酞酸酯（DBP、DEHP、MEHP等）含量显著高于对照组，检出率68%，对照组仅1例被检出高含量的DEHP。97意大利的子宫内膜异位症患者：CobellisL,LatiniG,D