皮革染色助剂的合成及应用

皮革染色助剂的合成及应用

革制品的色匀活性近年来，由于广泛使用阴离子聚苯乙烯醚聚合物，以及皮革本身的不均匀性，进一步的均匀染色和加深过程带来了很大的不便。尤其是在需要进行染色深层加工时，要实现正确、均匀、深度的染色，这很难。为了在革制品染整过程中获得良好的匀染增深效果，本文作者尝试借助Mannish（曼尼希）反应原理制备带有亲水基和长链疏水基，且与皮革纤维有良好亲合力的RM系列两性皮革染色助剂。分析实验表明，该系列助剂可使不同染料在可见光区的最佳吸收波长向长波方向偏移，即发生“红移”，具有明显的深色效应，并且同时可使染料的吸光度有不同程度的提高，即发生浓色效应；应用实验表明，该类助剂具有良好的匀染增深效果，并使染色过程中染料的利用率也比较高。1实验1.1实验材料和设备1.1.1el德国劳恩坦醛鞣家兔皮；十二胺；十六胺；乳酸；甲醛；冰醋酸；盐酸；染色助剂EL（美国劳恩斯坦公司）；染色助剂FP（河北永泰）；染色助剂D（德国贝克公司）。1.1.2仪器和检测方法JJ-1型定时电动搅拌器；WMZK-10型温度指示控制仪；笔型酸度计；MJD-300台式有机玻璃控温实验转鼓；全自动测色配色仪；760CRT紫外可见双光束分光光度计。1.2实验方法和步骤1.2.1化合物的合成调节好装有冷凝管的JJ-1型定时电动搅拌器，于三口烧瓶中加入长链伯胺和甲醛，并用盐酸调节pH值，在一定温度下进行搅拌使其发生反应，制备Mannish中间体，升温加入Mannish酸组分，反应至体系pH值不再降低为止，调节pH值和有效成分含量，降温至室温，得成品。参加反应的基本用料见表1:1.2.2吸收光谱的影响实验中,我们考察了RM系列产品对紫色染料FE（劳恩思坦公司）和直接黑两种染料的可见光吸收光谱的影响情况。在两种染料质量浓度均确定为0.001g/L的情况下，分别取质量浓度为0.050g/L和0.100g/L的RM-1～RM-4系列产品，借助760CRT紫外可见双光束分光光度计观察其在400～700nm波长范围内可见光吸收光谱图。1.2.3增深、匀染性能检测本实验将RM系列产品用于家兔皮染色中，观察其对染色效果的影响。家兔皮染整处理工艺如下（在MJD-300台式有机玻璃控温实验转鼓中进行）：利用全自动测色配色仪对染色效果进行分析，分析方法为：在每一试样的毛被上至少随机测定3个点，观察表观色深值（K/S值）与波长（λ）之间的联系，以表观色深值大小表征增深性能，以表观色深值的差值△K/S表示匀染性能（差值△K/S越小说明匀染性越好，理想状况为△K/S=0）。图1即为同一张兔皮试样毛被三个测试点的表观色深值-波长关系图（表观色深值为最佳吸收波长处的值）。%2结果与讨论2.1溶剂对染料吸收光谱的影响实验表明，助剂产品对紫色FE和直接黑两种染料的可见光吸收光谱均有影响，具体结果见图2、图3:图2、图3表明，RM系列产品可使染料的吸光度有较小幅度的提高之外，更为重要的是可使染料的最大吸收波长有不同程度的“红移”，即浓色效应与深色效应同时发生，这对于纤维的深色加工有重要的现实意义。为了考察上述现象是否来自溶剂效应，我们对参与Mannish反应的几种小分子溶剂对相应染料（紫色FE和直接黑）可见光吸收光谱的影响行为进行了分析，结果发现，在以相同用量的前述溶剂代替RM产品的情况下，染料的最大吸收波长没有发生改变，吸光度还稍微有所下降（与未加RM产品的空白试样相比，见图4），这也间接排除了溶剂效应的可能。2.2%RM系列产品的应用效果%依照前述染整工艺，我们分别用劳恩斯坦公司的染色助剂EL、贝克公司的染色助剂D、永泰生产的染色助剂FP进行染色实验，并与RM系列产品进行对比，结果见下表2。该应用实验表明，匀染增深效果较目前市场中国内外同类产品均有不同程度的提高(表现为k/s值升高，△k/s平均值降低),同时还能提高染料的利用率(表现为废液中染料残留量下降)。3.反渗透lg实验表明,RM系列产品对染料的吸收光谱有较大影响,用其做染色助剂,可同时发生浓色效应和深色效应,表现出良好的匀染增深效果和显著的提高染料利用率的效果。反应流程为：回湿：水1000%;40℃渗透剂JFC%0.5g/L%12h脱脂：水1000%;40℃脱脂剂1g/L纯碱0.5g/L;60min;温水水洗两次，甩水复鞣：标准铬粉3.5g/L，刷于皮板，肉面相贴堆置过夜；次晨水洗；甩水染色：水1000%;60℃元明粉5g/L;染色助剂0