测定分析概述 滴定分析法概述

《滴定分析法概述》CONTENT01基本概念02标准溶液的制备方法03滴定分析中的计算01基本概念一、基本概念滴点分析法：将一种标准溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所加试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算待测物质含量的方法。一、基本概念1.基本术语：1标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液（也称滴定剂，四位有效数字）。2滴定：用滴定管将标准溶液滴加到被测物质的溶液中的操作。一、基本概念1.基本术语：3指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。4滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变而停止滴定时的那一点。一、基本概念1.基本术语：5化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点。6终点误差：滴定终点与化学计量点不一致所引起的误差。一、基本概念2.滴定分析法特点简便、快速准确度高应用广泛适于常量分析一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式

abc滴定分析对化学反应的要求：反应定量、完全，其反应的完全程度≥99.9%反应迅速具有合适的确定终点的方法一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式（1）直接滴定法将标准溶液直接滴定到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止。特点：简单、误差小滴定剂与被测物之间的反应式为：

aA+bB=cC+dD例：NaOH标准溶液滴定待测的HCl溶液

NaOH标准溶液测定食醋中的HAc含量。一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式（2）返滴定法（剩余滴定法）先准确加入一种一定量的过量标准溶液，与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用：当被测物质与滴定剂反应速率慢或被测物质是固体的情况。

CaCO3(s)+HCl（过量）→CaCl2+CO2+H2ONaOH(标液)+

HCl(剩余)

→NaCl+H2O一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式（3）间接滴定法通过另外的化学反应，生成待测的离子，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反应的物质。Ca2+

→CaC2O4沉淀H2SO4溶解C2O42-

间接测定（KMnO4标液）例1：一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式（3）间接滴定法例2：氧化还原法测定Pb2+Pb2++CrO42-=PbCrO4

HCl溶解Cr2O72-Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+

＝2Cr3+＋6Fe3++H2O一、基本概念3.滴定分析要求及主要方式（4）置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用于滴定剂与待测物质无明确定量关系的反应。Na2S2O3+K2Cr2O7无定量关系K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3

标液（深蓝色消失）02标准溶液的制备方法二、标准溶液的制备方法1.标准溶液配制（1）直接配制法用分析天平准确称量一定量的基准试剂，溶解后转移到容量瓶中定容。试剂：基准试剂或优级纯试剂。仪器：分析天平、容量瓶基准物质：可用于直接配制标准溶液。1.纯度高，其质量分数在99.95以上。2.实际组成与化学式完全符合（包括结晶水）二、标准溶液的制备方法1.标准溶液配制（1）直接配制法3.化学性质稳定。在贮存时不与空气中的O2

、CO2

、H2O等组分作用，不吸湿，不分化；在烘干时不分解。4.具有较大的摩尔质量。二、标准溶液的制备方法1.标准溶液配制（1）直接配制法二、标准溶液的制备方法1.标准溶液配制（2）间接配制法（标定法）标准溶液的浓度通过基准物来确定或用另一种标准溶液来确定溶液的浓度方法。初配：试剂：分析纯试剂仪器：托盘天平、试剂瓶（固体）仪器：量筒、试剂瓶（液体）二、标准溶液的制备方法1.标准溶液配制（2）间接配制法（标定法）标定：

试剂：基准试剂或优级纯试剂仪器：分析天平（称量法）仪器：分析天平、容量瓶（移液管法）标定方法：用基准物质标定、比较法二、标准溶液的制备方法2.标准溶液的配制与标定的一般规定(1)配制及分析中所用的水及稀释液，在没有注明其它要求时，系指其纯度能满足分析要求的蒸馏水或离子交换水。(2)工作中使用的分析天平砝码，滴管，容量瓶及移液管均需较正。二、标准溶液的制备方法2.标准溶液的配制与标定的一般规定(3)标准溶液规定为20℃时，标定的浓度为准（否则应进行换算）。(4)在标准溶液的配制中规定用“标定”和“比较”两种方法测定时，不要略去其中任何一种，而且两种方法测得的浓度值之相对误差不得大于0.2％，以标定所得数字为准。二、标准溶液的制备方法2.标准溶液的配制与标定的一般规定(5)标定时所用基准试剂应符合要求，含量为99.95-100.05%，换批号时，应做对照后再使用。(6)配制标准溶液所用药品应符合化学试剂分析纯级。二、标准溶液的制备方法2.标准溶液的配制与标定的一般规定(7)配制0.02mol·L-1或更稀的标准溶液时，应于临用前将浓度较高的标准溶液，用煮沸并冷却水稀释，必要时重新标定。(8)碘量法的反应温度在15－20℃之间。03滴定分析中的计算三、滴定分析中的计算1.被测组分基本单元的确定应用等物质的量反应规则进行滴定分析计算,关键在于选择基本单元。一般情况下，标准溶液的基本单元均有规定。滴定分析中,标准溶液的基本单元确定了,被测组分的基本单元就由标准溶液的基本单元来确定。三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算滴定分析计算的依据：等物质的量反应规则即:在滴定反应中,标准溶液(B)和被测物质(A)反应完全时,消耗的两物质的量相等。

nB=nA三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算若被测物质为溶液：设被测物质溶液的体积为VA,浓度为cA,到达化学计量点时,用去浓度为cB的滴定剂的体积为VB,则计算公式：

cBVB=cAVA三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算若被测物质为固体物质：到达化学计量点时,则计算公式：三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算标准溶液的配制和标定计算公式(以上公式中V的单位是毫升)三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算【例1】

欲配制c(Na2C2O4)=0.1000mol/L溶液500.0mL,需Na2C2O4·2H2O多少克?

解:已知Na2C2O4·2H2O的Mr=170.0则：三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算【例2】滴定20.00mL的0.1000mol/L的NaOH溶液，至化学计量点时,消耗H2SO4溶液19.95mL,求该H2SO4溶液的浓度为多少?2NaOH+H2SO4→

Na2SO4+2H2O三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算解:在反应中H2SO4转移两个质子，所以H2SO4的基本单元为：H2SO4反应到达化学计量点时,则:（H2SO4）三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算【例3】为了标定Na2S2O3溶液,准确称取基准试剂K2Cr2O72.4530g,溶解后在500mL容量中定容。然后准确移取K2Cr2O7溶液25.00mL,加入H2SO4及过量KI,再用Na2S2O3待标液滴定。析出的I2,用Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗26.12mL,求c(Na2S2O3)。三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算解:反应过程如下：从反应式可知:又知:三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算根据等物质量反应规则三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算【例4】称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于适量水后,用c(NaOH)=0.09000mol/L的NaOH标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试样中H2C2O4·2H2O的含量。H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算根据等物质的量反应规则

n(NaOH)=n(H2C2O4)H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算返滴定法结果的计算：计算的依据是:待测组分的物质的量等于第一种标准溶液物质的量与第二种标准溶液物质的量之差。即:nA=nB(1)－nB(2)

或:1000nA=cB(1)VB(1)

－

cB(2)VB(2)

三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算设试样的质量为ms,则待测组分占试样的质量分数为:三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算间接法结果的计算依据:待测组分A的物质的量等于中间产物C的物质的量也等于标准溶液B的物质的量。即:nA=nC=nB

或三、滴定分析中的计算2.滴定分析中的计算若试样质量为ms,则被测组分的质量分数为：三、滴定分析中的计算3.滴定度TB/A（1）滴定度TB/A是指每毫升滴定液相当于被测组分B的质量。用TB/A表示，单位：g/mL【例】TNaOH/HCl=0.004000g/ml表示1mLHCl标准溶液恰能与0.004000gNaOH完全作用。三、滴定分析中的计算3.滴定度TB/A（2）滴定度也可用1mL滴定剂中所含溶质的质量来表示。用TB表示，单位（g/ml）在配制专用标准溶液时广泛采用。例THCl=0.003646g/ml表示1mLHCl溶液有0.003646gHCl在生产中对大批试样进行组分的例行分析时，滴定剂的浓度若用滴定度很方便。三、滴定分析中的计算3.滴定度TB/ATB/A与cB间的换算mB=TB/A·VA