物料中常量组分分析-胆矾分析（化学分析课件）

学习情境五

胆矾分析胆矾的主要成分是什么?主要成分是CuSO4·5H2O根据所学知识可用哪些方法测定呢？测定其中的Cu2+可用配位滴定法。配位滴定法测定时其酸度条件如何确定？除此之外还可用氧化还原滴定法中的碘量法来进行测定。一、碘量法1、碘量法：利用I2的氧化性和I-的还原性建立的氧化还原滴定分析方法。电对反应I2+2e2I-

I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-

2、分类

直接碘量法：用I2的弱氧化性质滴定还原物质。测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-酸度要求：中性或弱酸性。强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐。强碱性介质：I2发生歧化反应。3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）间接碘量法：利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质。测定物：具有氧化性物质可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+酸度要求：中性或弱酸性强酸性介质：S2O32-发生分解导致终点提前；I-发生氧化导致终点推迟。碱性介质：I2与S2O32-发生副反应，无计量关系。S2O32-+2H+SO2↑+S↓+H2O（分解）4I2+S2O32-+10OH-8I-+2SO42-+5H2O3、碘量法误差的主要来源（1）碘的挥发预防：①过量加入KI——助溶，防止挥发增大浓度，提高速度②液封③碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）④溶液温度勿高（通常室温下进行）⑤I2完全析出后立即滴定⑥滴定速度要快，滴定中勿过分振摇（快滴慢摇）（2）碘离子的氧化预防：①控制溶液酸度（勿高）②避免光照（暗处放置）③I2完全析出后立即滴定④碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）⑤滴定速度要快，滴定中勿过分振摇（快滴慢摇）⑥使用新煮沸并冷却的蒸馏水⑦除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）4、淀粉指示剂

要求：室温；弱酸性；新鲜配制加入时间：直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色）间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失）变色原理：注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后I2（过量）+I-I3-

（与淀粉形成深蓝色配合物）二、方案设计1、方法选择2、标准溶液及浓度的选择；3、指示剂的选择；4、酸度条件；5、样品取用量的计算：

1、方法选择：间接碘量法2、标准溶液及浓度的选择一般选择c（Na2S2O3）=0.10mol/LNa2S2O3标准溶液。3、指示剂选择及加入时间淀粉指示剂4、酸度中性或弱酸性5、样品取用量的计算计算依据：标准溶液浓度、标准溶液消耗体积一般为30～40mL、样品浓度。计算过程：

2Cu2++4I-（过量）2CuI↓+I2

I2+2S2O32-2I-+S4O62-n（Cu）=n（Na2S2O3）w(CuSO4·5H2O)称量范围为1.1～1.4g若

（Cu）=20%，则取试样多少g？

CuI易水解，故以HAc为介质或加入少量强酸。CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴定时应用力振摇或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I2。Fe3+干扰的排除，为什么会干扰？如何排除？注：测定步骤准确称取一定质量的胆矾试样，置于碘量瓶中，加1mol/LH2SO4溶液5mL，蒸馏水100mL使其溶解，加20%NH4HF2溶液10mL，10%KI溶液10mL，迅速盖上瓶塞，摇匀，放置3min。此时出现CuI白色沉淀。打开碘量瓶塞，用少量水冲洗瓶塞及瓶内壁，立即用c(Na2S2O3)=0.1mol/L的Na2S2O3标准滴定溶液滴定至呈浅黄色，加3mL淀粉指示液，继续滴定至浅蓝色，再加100g/LKSCN溶液10mL，继续用Na2S2O3标准滴定溶液滴定至蓝色刚好消失为终点。此时溶液为米色的CuSCN悬浮液。记录消耗Na2S2O3标准滴定溶液的体积。平行测定三次。三、方案实施1、样品的采集2、试剂配制（1）c(Na2S2O3)=0.1mol/L的Na2S2O3标准溶液（2）c(H2SO4)=1mol/LH2SO4溶液(3)20%NH4HF2溶液(4)10%KI溶液(5)10%KSCN(6)5g/L淀粉溶液3、实施步骤：4、计算公式：5、实验结果评价Na2S2O3标准溶液的配制与标定A．配制：溶液浓度不稳定原因a．水中溶解的CO2易使Na2S2O3分解S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．空气氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：S2O32-→SO32-

+S↓d.见光分解配制方法：新煮沸冷却水，加入Na2CO3使pH=9～10，放置7～8天，棕色瓶中保存。B．标定

Cr2O72-+6I-（过量）+14H+2Cr3++3I2+7H2O（酸度高）

I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀释→弱酸性）K2CrO7基准物标定法

标定步骤准确称取一定量（自己计算）K2Cr2O7于500mL碘量瓶中，用25mL新煮沸并冷却的蒸馏水使之溶解，再加2gKI固体和20mL20%H2SO4溶液，立即盖上碘量瓶瓶塞，瓶口用少许蒸馏水密封，轻轻摇动，以防止I2的挥发。在暗处放置10min，打开瓶塞，用蒸馏水冲洗磨口塞和瓶颈内壁，加150mL新煮沸并冷却的蒸馏水稀释，用待标定的Na2S2O3标准滴定溶液滴定至淡黄绿色，加3mL5g/L的淀粉