石墨烯及其衍生物在水处理中的应用

石墨烯及其衍生物在水处理中的应用

1石墨烯的制备40多年前，关于石墨烯的实验已经开始。然而，在2004年，英国曼顿斯特大学的物理教授贾迪成功制备了石墨烯，这是一种落后于时代的研究热点。石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角形呈蜂巢晶格的二维结构,具有优异的物理化学性质。作为石墨烯的衍生物——氧化石墨烯(grapheneoxide,GO)的结构与石墨烯大体相同,只是在二维基面上连有丰富的含氧官能团,并且具有单原子层厚度,早在一个多世纪以前就已经开始进入人们的研究视野。关于石墨烯和氧化石墨烯的特性以及制备方法已经有全面的介绍和总结[5—15]。在石墨烯的众多制备方法中,石墨的化学剥离方法被认为可能是大规模生产的可行方法。但是这个过程涉及到强氧化-还原过程,制得的石墨烯存在一定的缺陷,含有少量的含氧官能团,容易被有机物分子或者无机物前驱体功能化,某些性质不同于通过机械剥离或者化学气相沉积法制得的石墨烯。但是现在文献中对通过化学氧化-还原制得石墨烯的叫法不一,有的文献中称其为还原氧化石墨烯(RGO),而有些则直接称其为石墨烯(G)。本文为了区别不同方法制得的石墨烯,将化学氧化-还原制得石墨烯称为还原氧化石墨烯(RGO)。制备氧化石墨烯最常用的方法是液相氧化法,主要有Brodie,Hummer&Offeman和Staudenmaier等方法。氧化石墨烯上的含氧官能团非常丰富,通过X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(FTIR)、固体核磁共振谱(NMR)等表征结果显示,有分布在片层边缘的羧基和半缩醛羰基以及基面上的环氧基和羟基,在水中电离后带有大量的负电荷,表现为亲水性,然而石墨烯本身芳香烃碳结构表现为疏水性,最终导致氧化石墨烯为两性物质。此结论和Buchsteiner等提出的氧化石墨烯为纯亲水性物质存在异议。图1用三维图模拟了GO还原为RGO的分子结构和形态的变化。从图中,我们可以看出随着碳结构上—OH和—COOH官能团的减少,恢复了石墨烯的二维平面结构,而同时也进一步说明RGO表面仍然带有少量的含氧官能团,具有一定的碳/氧比例。这和柏嵩等提出的石墨烯制备路线图有些出入。在众多的去除污染物的水处理技术中,吸附被认为是最常用且高效低成本的技术。而在众多的吸附剂中,由于活性炭的高比表面积,多孔结构以及特殊的表面活性等特点,已经在全球得到了广泛应用。石墨烯作为碳族的新成员,具有某些独特的性质,在吸附材料的应用方面有待深入研究。本文就石墨烯及其衍生物氧化石墨烯的特性以及吸附性能作了综合分析。为了克服其在水体中难以分离等特点,着重介绍了石墨烯基铁氧化物磁性材料的制备以及吸附性能,并对后续研究提出了建议。2石墨烯萃取材料的选择石墨烯的理论比表面积高达2630m2/g,并且含有大量可自由移动的π电子,可以和苯环形成强烈的π-π电子堆积作用,已经被认为是良好的吸附剂或者分离材料。关于石墨烯的吸附性能,大部分的研究均是针对有机污染物。Wu等利用丙烯腈、对甲苯磺酸、萘磺酸和甲基蓝验证了石墨烯的吸附性能,表明大分子量和含有较多苯环的物质更易吸附在石墨烯上,并且能够多次重复利用。同时具有高比面积的石墨烯也是良好的萃取材料,石墨烯萃取柱对8种氯酚目标分析物均有较高的检测灵敏度,检测限达到了0.1—0.4ng/ml。另外,利用石墨烯涂层纤维对多种有机污染物(5种多溴联苯醚、6种拟除虫菊酯农药和5种抗紫外线添加剂)进行萃取实验,证明石墨烯涂层纤维大大提高了萃取效率,明显高于现有的商业纤维。但是由于石墨烯的粒径小,在水体中较难分离,一旦泄露到环境中会引起一定的健康和环境问题。此外,由于其相邻片层之间的π-π作用,石墨烯易发生严重的聚集或堆积现象,导致有效表面积减少,从而降低吸附能力。石墨烯本身的亲油性阻碍了其作为吸附材料去除水体中污染物的工程应用。石墨烯作为吸附材料应用在水处理中的报道比较少,据我们所知,还没有实际应用的案例。3go的吸附机理氧化石墨烯在水中的亲水性和分散程度取决于边缘羧基的电离程度,所以可被看作弱酸性的阳离子交换材料,能和金属阳离子和带正电荷的有机物分子进行离子交换,具备作为水处理中吸附剂的应用潜力。GO在极性和某些非极性溶液中是高效的吸附剂。最近有研究表明,在苯和正庚烷的混合物中,GO更易吸附苯。在乙醇和环己烷的混合物中,乙醇更易被GO吸附。上述结果证明,由于GO含有极性基团,更易吸附极性分子。值得一提的是,铵根和GO基团有很强的氢键作用[36—40],所以氨能够被GO强烈吸附。其他极性分子,比如醇类、胺类和二元胺以及四元烷基胺和带有不同脂肪链的烷基吡啶盐等两性分子均能成功插层到GO中。由于GO含有大量的含氧官能团,除了能高效吸附极性有机分子外,也能和金属离子尤其是多价金属离子通过静电引力和配位键结合。Yang等发现氧化石墨烯GO对Cu2+有很强的吸附能力,吸附容量达到了活性炭的10倍左右。同时由于GO和Cu2+的配位作用导致了GO的折叠/聚集。其他的Mg2+,Ca2+等无机阳离子和某些带正电荷的有机染料同样因为静电引力作用能引起GO的折叠/聚集。对GO吸附有机污染物的机理,不同的研究学者有不一致的看法,有人认为是丰富的含氧官能团的作用,也有人认为是GO和有机物之间的π-π键作用。Yang等研究了GO对亚甲蓝(MB)的吸附,最高吸附容量达到了714mg/g。但是他认为GO和MB之间的π-π键并没有起到主要作用。因为和GO有相似碳结构的碳纳米管和膨胀石墨对MB的吸附容量明显降低,而更多的是由于GO所具有的丰富的含氧官能团对吸附容量和吸附速率起了关键作用。Ramesha等的研究则进一步验证了这个说法。通过氧化石墨烯GO和还原氧化石墨烯RGO对一系列带有不同电荷的有机染料进行吸附实验,发现带高浓度负电荷的GO对阳离子染料的吸附效果显著,而对阴离子染料基本无吸附效果。但是拥有很高比表面积的RGO本身不具有高浓度负电荷,对阴离子染料有很好的吸附效果。氧化石墨烯表面含氧官能团的重要性也被Sun等验证。用连二亚硫酸钠将氧化石墨烯表面的羰基还原为羟基,大大提高了氧化石墨烯对吖啶橙的吸附容量。主要是因为羟基和吖啶橙杂环上的N作用,并未提及π-π键的作用。也有研究证明,GO的吸附是含氧官能团和π-π键共同作用的结果。Hartono等用单层氧化石墨烯对水体中的腐殖酸进行了吸附实验。一方面是由于氧化石墨烯含有C=C,在水环境中π电子体系的质子络合会对吸附腐殖酸的带负电荷基团—COOH和—OH起关键作用。另一方面,氧化石墨烯的其他官能团如—OH和—COOH会和腐殖酸的官能团如—NH2和—OH形成强烈的氢键,进一步增强了氧化石墨烯对腐殖酸的吸附。利用GO本身丰富的含氧官能团对其进行改性,由于改性GO的改性基团和本身的π-π键作用,对有机污染物及重金属离子有良好的吸附萃取作用。Gao等考察了硫醇基改性的GO对汞的吸附效果,发现改性后的GO吸附能力是未改性的7倍。Zhao等利用硫化的石墨烯针对芳香类有机物萘和1-萘酚进行了吸附实验,指出由于石墨烯和有机物之间的π-π键作用,硫化石墨烯是已知纳米材料中对以上两种有机物吸附容量最大的材料,有良好的应用前景。Luo等将聚合物(二甲基丙烯酸乙二醇酯)改性的石墨烯作为搅拌棒固相萃取材料,研究了其对16种稠环芳烃的富集能力。根据化合物不同,检测限从0.005—0.429ng/ml不等。主要依靠石墨烯本身π-π电子静电堆积能力和高比表面积。氧化石墨烯材料在实际水处理工程中应用的可能性得到了相关研究者的证实。Gao等考察了GO改性的细沙对重金属和有机染料的吸附效果,发现改性后的细沙吸附能力是未改性细沙的6倍,充分证明了GO作为低价高效的水净化材料的巨大潜力。4金属离子吸附磁性吸附材料可以通过外加磁场从水体中轻易分离,已经成为近几年来环境净化的新一代材料。和传统的过滤、离心或者重力分离相比,低能耗的磁分离对小粒径的磁性材料能达到更佳的分离效果。被广泛研究过用于吸附的纳米级铁的氧化物包括针铁矿(α-FeOOH),赤铁矿(α-Fe2O3),无定形水合铁氧化物,磁赤铁矿(γ-Fe2O3),磁铁矿(Fe3O4)和铁/铁氧化物(Fe@FexOy)。其中具有磁性的有磁赤铁矿(γ-Fe2O3)和磁铁矿(Fe3O4),便于吸附饱和后的磁分离。针对磁性材料的吸附性能研究,主要集中在金属离子的去除上。Hu等考察了纳米γ-Fe2O3对Cr(Ⅵ)的去除作用,指出吸附平衡过程和Cr(Ⅵ)的初始浓度无关,并且吸附能力随着pH值的降低而升高。纳米γ-Fe2O3对水中的Cr(Ⅵ)有较强的选择吸附性。水内共存离子的竞争影响较小。通过X射线衍射(XRD),XPS和拉曼光谱等技术证明了反应过程中并无还原反应发生,吸附过程主要是依靠静电引力。尤其是在低pH值下,进一步证明了纳米γ-Fe2O3的稳定性。纳米γ-Fe2O3对Cr(Ⅵ)的吸附能力明显高于活性炭和黏土等吸附材料。相对于γ-Fe2O3的研究,不同方法制备的Fe3O4纳米颗粒的吸附效能受到了学者们更多的重视和研究。Shen等利用制备的不同粒径的Fe3O4纳米颗粒对废水中的不同重金属Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)分别进行了吸附实验,指出吸附能力主要取决于Fe3O4的表面积、pH值和温度。粒径均匀的Fe3O4纳米颗粒对几种重金属均有比较高的吸附能力,主要是静电引力的作用。Khodabakhshi等用凝胶-溶胶法制备了Fe3O4纳米颗粒,在pH=7的情况下对As(Ⅲ)的吸附容量为23.8mg/g,主要是材料表面的静电引力作用。Uheida等用共沉淀法制备了Fe3O4纳米颗粒,并考察了对Pt族金属的吸附性能,发现相比Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)来说,Fe3O4对Rh(Ⅲ)有更强的结合力。虽然磁铁矿Fe3O4纳米颗粒有低毒性、低成本和环境友好等特点,但是其在实际应用中同样存在一些问题。由于其粒径小和易聚集等不稳定性,无法应用在连续流系统中,并且容易被空气氧化。为了克服以上缺点,使Fe3O4纳米颗粒具备一定的化学稳定性、水溶性、生物兼容性、粒径均匀性和易分散性等特点,考虑将其负载在其他载体上应用。5go与rgo的复合使用石墨烯及其衍生物具有二维的平面结构、大表面积、开放的孔结构、柔韧性、化学稳定性以及很高的导电能力,同时通过化学氧化法制备的氧化石墨烯GO和还原氧化石墨烯RGO含有一定量的含氧官能团,这些特性使得GO和RGO成为固定无机纳米颗粒的良好载体。磁性纳米颗粒和石墨烯复合能够拓展材料的应用范围,同时由于磁性颗粒的空间间隔效应能够阻止石墨烯片层之间的聚集或堆积。由于Fe3O4有较强的磁性和容易制备等特点,本文重点介绍石墨烯基磁铁矿Fe3O4磁性材料的制备及吸附性能。5.1石墨烯基铁氧化磁性材料的制备方法根据四氧化三铁颗粒的生成方式以及与石墨烯的结合方式不同,将磁性石墨烯材料的制备方法分成如下几类。5.1.1go/fe3o4复合材料的制备高分子中的交联反应是指2个或者更多的分子(一般为线型分子)相互键合交联成网络结构的较稳定分子(体型分子)反应。在复合材料制备过程中,可以利用高分子不同官能团之间的反应使得两种单体结合形成具有更稳定性质的复合材料。下边介绍几种利用不同交联剂制备的石墨烯基磁性复合材料。He等为了增强Fe3O4颗粒和GO的结合力,并且控制好Fe3O4的负载量,采用两步将GO和Fe3O4颗粒通过共价键结合。第一步是通过硅酸四乙酯和(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷在Fe3O4颗粒表面修饰上氨基;第二步是在1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺和N-羟基丁二酰亚胺的参与下,Fe3O4上的氨基和GO的羧基反应,通过共价键形成GO/Fe3O4复合材料。反应示意图如图2。张燚等发展了一种利用自组装技术制备磁性纳米颗粒-氧化石墨烯复合材料的方法。首先利用高温分解法获得Fe3O4纳米磁性颗粒,并通过二巯基丁二酸(DMSA)配体交换,使其转化为带有羧基的水溶性磁性纳米粒子Fe3O4-DMSA。同时将聚乙烯亚胺(PEI)共价交联到氧化石墨烯上,得到GO-PEI。最后通过控制反应中GO-PEI和Fe3O4-DMSA的比例制备不同负载率的GO/Fe3O4复合材料。反应示意图如图3。Zhang等前期也做过关于石墨烯磁性复合材料的工作。不同的是对GO的PEI溶液加热一段时间,能够将GO还原为还原氧化石墨烯RGO,从而利用共价键作用制备了G/Fe3O4复合材料。Li等利用嫁接技术制得GO/Fe3O4复合材料。首先将GO分散到氯化亚砜SOCl2和苯的混合溶液中,70℃搅拌24h得到GO-Cl。同时Fe3O4磁性微晶体是由高温液相水解途径制得。将NaOH-二甘醇DEG储备液快速注入220℃的聚苯烯酸、FeCl3·6H2O和二甘酸DEG的混合液中,并持续加热2h制得表面含有羧基基团的磁性纳米晶体。然后在氮气保护下将GO-Cl分散到二甲基甲酰胺DMF中,随之加入已经制备好的Fe3O4纳米晶体溶液和二乙胺,在50℃下反应24h,通过Fe3O4上含有的羧基基团和GO上的COCl基团反应最终制得GO/Fe3O4复合材料。反应示意图如图4。Xie等则将已经制备好的氨化的Fe3O4颗粒和GO-Cl超声分散到无水四氢呋喃中,分离洗涤干燥获得GO/Fe3O4复合材料。Zhan等通过溶剂热法利用共价键结合的石墨烯纳米片(graphemenanosheet,GN)制备GN/Fe3O4复合材料需要如下两步:首先用氯化亚砜和4-氨基苯氧基邻苯二甲腈在GN上引入腈基;然后是表面改性过的GN在高沸点溶液乙二醇的辅助下和Fe3O4表面的铁离子反应生成GNs/Fe3O4复合材料。两种材料的共价键的结合作用已经通过傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、X射线粉末衍射仪(XRD)、X射线能谱仪(EDS)和扫描电子显微镜(SEM)等手段验证。反应示意图如图5。5.1.2石墨烯基铁氧化物磁性复合材料的制备化学沉淀法主要分为化学共沉淀法和还原沉淀法。Fe3O4的共沉淀法是将Fe2+、Fe3+的可溶性盐配成溶液,然后按照1∶2或更高的摩尔比例将Fe2+和Fe3+的两种溶液混合,用碱作为沉淀剂,将混合溶液中的Fe2+和Fe3+共同沉淀出来。石墨烯基铁氧化物磁性复合材料的共沉淀法是将Fe3+和Fe2+以一定比例同时加入到含羧基的GO溶液中,在N2保护下搅拌,完成阳离子在羧基上的离子交换。最后在碱溶液的作用下生成Fe3O4颗粒,反应方程式如下:此方法可以通过测定GO上的羧基基团含量来确定Fe3O4的负载量,作者已经通过原子吸收光谱仪验证了Fe3O4含量计算的正确性。反应示意图如图6所示。有学者[73—75]同样利用共沉淀法来制备Fe3O4颗粒,但是在加入碱溶液后继续加入还原剂水合肼或者氨水完成对GO的还原,最终生成RGO/Fe3O4复合材料。Wu等则先将GO还原为G,然后利用共沉淀法将Fe3O4颗粒负载在石墨烯片层上。Fe3O4的还原沉淀法是指在Fe3+可溶盐的溶液中,用还原剂将1/3物质的量的Fe3+还原,使Fe2+、Fe3+摩尔比为1∶2,然后在体系中加入碱溶液,Fe2+与Fe3+共沉淀形成纳米Fe3O4。石墨烯基铁氧化物磁性复合材料的还原沉淀则是利用还原剂将GO同时还原为RGO,再和Fe3O4复合。He等利用简单高效并且绿色环保的可控方法制备了具有良好磁性和导电性的RGO/Fe3O4。将FeCl3加入到已经超声分散在乙二醇中的GO溶液中,Fe3+和GO上的羧基形成配位键。之后加热到220℃加入碱溶液,GO在乙二醇溶液中被还原成RGO,同步Fe3+反应生成Fe3O4晶核,并逐渐长大。此方法制备的复合材料中,生成的Fe3O4颗粒密度高,而且能够均匀分布在石墨烯片层上。反应示意图如图7。5.1.3石墨烯基铁氧化物磁性复合材料的制备Fe3O4的水热法是将Fe2+和Fe3+水溶液按1∶2摩尔比混合,加入碱调节到预定pH值后,将反应体系转入高压釜中,在一定温度下或按程序升温反应后一定时间,经过分离、洗涤和干燥得到产物。石墨烯基铁氧化物磁性复合材料的水热法则是将石墨烯材料同时加入到溶液中,转入高压反应釜。Shi等利用水热法制备了RGO/Fe3O4材料。他们首先向GO水溶液中加入Fe3+、Fe2+溶液,在氮气保护下逐滴加入NH3·H2O,并移入高压反应釜高温高压进行反应,一步完成GO的还原和Fe3O4晶体的形成。5.1.4go的还原和fe3+转化溶剂热还原法是水热还原法的发展,它与水热反应的不同之处在于所使用的溶剂为有机溶剂而不是水。一些学者首先将GO分散在乙二醇溶液中,然后加入FeCl3·6H2O、醋酸钠和聚乙二醇搅拌均匀后移入高压反应釜,一步完成GO的还原和Fe3+向Fe3O4晶体的转化。反应示意图如图8。另外有学者用抗坏血酸作为Fe3+的还原剂,并通过改变高压反应釜的反应温度和时间来达到RGO/Fe3O4复合材料的最优化制备。5.1.5与甲基吡咯烷酮的反应Fe3O4的高温分解法是用铁有机物作为前驱体,高温分解产生铁原子,再由铁原子生成铁纳米颗粒,将纳米颗粒控制氧化得到四氧化三铁。Cong等将被对苯乙烯磺酸钠包裹的稳定性还原氧化石墨烯RGO分散在三甘醇中,然后加入铁源乙酰丙酮铁并在氩气保护下高温加热分解,可得分散性极好的RGO/Fe3O4复合材料,并可通过改变乙酰丙酮铁的投加量来改变RGO上的Fe3O4负载量。Shen等利用了铁源乙酰丙酮铁和溶剂甲基吡咯烷酮用高温分解法制备了GO/Fe3O4。将膨胀氧化石墨EGO溶解到甲基吡咯烷酮中,并将同样溶解在甲基吡咯烷酮中的乙酰丙酮铁逐滴加入到上述溶液中,190℃氮气保护下搅拌反应生成了GO/Fe3O4复合材料,并研究了相关生成机理。反应示意图如图9。Zhu等利用羰基铁Fe(CO)5热分解制备G/Fe3O4的复合材料。将Fe(CO)5加入石墨烯的二甲基甲酰胺溶液中,十二烷基苯磺酸钠SDBS作为分散剂,加热并回流。得到的材料收集干燥并煅烧得到核壳结构的复合材料(如图10)。5.1.6溶剂热法制备超顺磁石墨烯颗粒Zhang等将分散均匀的GO溶液、Fe(NO3)3、尿素和抗坏血酸以一定浓度比例混合,混合液微波辐射加热下回流,干燥后煅烧即得RGO/Fe3O4复合材料。和其他加热方法相比,微波电磁辐射能能够在极性溶液中迅速转化为热能,并且能均衡加热溶液使得Fe3O4的成核和成长速率稳定。反应示意图如图11。磁性石墨烯材料的制备已经在很多文献中报道,但是有些方法涉及到多步骤,要求的条件苛刻,并且需要用到有毒或者比较昂贵的原材料[80,81,83—85]。已经有研究表明,溶剂热法还原是获得低含氧量和低缺陷石墨烯片层的有效方法。同时,溶剂热法也是制备高质量超顺磁Fe3O4颗粒的有效方法。由于氧化石墨烯含有大量的官能团,破坏了以sp2轨道结合的共轭CC,不能表现出单纯石墨烯优良的导电和导热等性质,所以说石墨烯基的复合材料相比氧化石墨烯的复合材料有更广泛的应用空间。5.2石墨烯复合材料石墨烯基磁铁矿复合材料综合了石墨烯以及磁铁矿的优点,一方面能够在吸附饱和后容易快速地从水体中分离,另一方面具有巨大表面积、丰富官能团和大面积sp2轨道的碳结构,均使石墨烯不仅能加强复合材料的吸附能力,而且能够很好地固定和分散纳米颗粒,使得复合材料能够在高温和低pH值下性质不发生变化;磁性石墨烯复合材料的另一大优点是作为吸附材料,能够在吸附饱和后容易快速再生,并且再生后的吸附能力基本无损耗。5.2.1固相萃取性能在水体中物质检测过程中,仪器分析前的样品准备是一个关键步骤。最常用的是液液萃取和固相萃取。然而液液萃取不仅耗时还会用到大量的有毒有机溶剂,固相萃取虽然用到的有机溶剂的量不多,但是同样繁琐、费时并且成本昂贵。为了克服以上缺点,石墨烯基磁性复合材料也被作为新型的固相萃取材料受到了研究者的关注。对水体中抗生素类药物的富集研究中,Luo等利用石墨烯的疏水性和吸附作用,利用简单的吸附过程,将石墨烯固定在Fe3O4@SiO2上制备了易分离的磁性萃取材料。并选取了6种磺胺类抗生素(均含苯环)作为目标污染物进行了吸附萃取实验,并进行了脱附实验。发现Fe3O4@SiO2/石墨烯材料能够有效检测磺胺类抗生素,对环境中6种抗生素的检测限为0.09—0.16ng/ml,并且有很好的重现性。Zhang等利用共价交联法制得RGO/Fe3O4复合材料,其对四环素的吸附容量达到95mg/g,分析是由于π-π堆积作用导致。对水体中农药类污染物的去除研究中,Zhao等利用原位化学沉淀法制备了G/Fe3O4纳米材料,并考察了对一些三嗪类灭草剂的固相萃取性能。检测限达到0.025—0.040ng/ml。Wu等同样是利用原位化学沉淀法制备了G/Fe3O4磁性纳米材料,对水体中的5种氨基甲酸酯类农药进行了固相萃取,检测限达到0.02—0.04ng/ml。另外,Wu等利用G/Fe3O4磁性材料萃取水体及饮料中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,富集因子范围为1574—2880,检测限为0.01—0.04ng/ml,具有良好的富集效果。5.2.2石墨烯/双碱共沉淀法石墨烯基磁性材料对有机染料的吸附已经有广泛的研究。对阳离子染料亚甲基蓝、碱性品红、罗丹明B和孔雀绿以及阴离子染料刚果红等均有很强的吸附能力。一方面是由于材料表面带负电的含氧官能团和有机染料的静电吸附力,另一方面是由于有机染料和石墨烯芳香环的π-π键作用。Yao等通过对比石墨烯和石墨烯/四氧化三铁复合材料对亚甲基蓝的吸附等温线,认为Fe3O4对吸附染料无贡献,反而是由于占据了石墨烯上的活性位点降低了复合材料的吸附能力。但是Afkhami等却验证了共沉淀法制备的γ-Fe2O3对染料刚果