我国杜鹃属植物化学成分的研究

我国杜鹃属植物化学成分的研究

杜鹃花植物是一种具有很高观赏价值和很高药物价值的植物。近年来，国内外对其进行了越来越多的研究。杜鹃花属(Rhododendron)隶属杜鹃花科,是杜鹃花科的一个大属,约967种,广泛分布于亚洲、欧洲、北美洲,主产于东亚和东南亚,最大的分布中心在我国西南山区及相邻的缅甸北部和东喜马拉雅地区。我国约700余种,除新疆、宁夏外,各地均有,但以西南各省、区居多。近些年从杜鹃花属植物中分离出来的主要成分有黄酮类、二萜类、三萜类,酚类、鞣质、挥发油等多种化学物质,此外香豆素类和木脂素类也有报道。药理研究证明其在祛痰、止咳平喘、心血管系统、神经系统、抗炎镇痛、免疫、杀虫等方面具有药理活性。1物理分化1.1化学成分和羟基化合物检测黄酮类化合物在杜鹃花属中分布较广泛,是杜鹃属有效成分之一。杨书慧等从秀雅杜鹃(R.concinnum)全草中分离鉴定出6个化合物:2S-4′,5,7-三羟基黄烷酮、(2R,3R)-(+)花旗松素、扁蓄苷、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷、金丝桃苷、槲皮素。戴胜军等从烈香杜鹃(R.anthopogonoide)中分离得到了异鼠李素、槲皮素、金丝桃苷、仙人掌素、陆地棉素、山柰素-3-D半乳吡喃糖苷、杨梅皮素-3-D吡喃木糖苷、6′-O-(对羟基苯甲酰基)金丝桃苷、花旗松素、广寄生苷、槲皮素-3-D吡喃木糖苷、蓼属苷、槲皮素-4′-O-β-D吡喃半乳糖苷。杨鸣华等从露珠杜鹃(R.irroratum)花中分离得到了山奈酚-3-O-β-D葡萄糖苷、山奈酚-3-O-β-D半乳糖苷、槲皮苷、杨梅素-3-O-β-D葡萄糖苷。张兆琳等从凝毛杜鹃(R.agglutinaum)叶中得到了槲皮素、金丝桃苷。王生新等从大阪山杜鹃(R.dabanshanenseFangetWang)叶中得到儿茶素、金丝桃苷。FengZM等从马银花(R.ovatumplanch)中分离得到3,5,7-三羟基色原酮-3-O-β-D吡喃木糖苷、蒲公英赛醇、槲皮素、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷。杨海荣等从千里香杜鹃(R.thymifolium)叶及嫩枝中分离得到金丝桃苷、异金丝桃苷、槲皮素。ChossonE等从锈色杜鹃(R.ferrugineum)中分离得到两个黄烷酮醇trans-taxifolin-3-O-α-arabinopyranoside和cis-taxifolin-3-O-α-arabinopyranoside。HironobuTalahashi等从杜鹃(R.simsii)中分离得到黄烷苷7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosylmatteucinol。1.2黎芦烷型及相关化合物二萜类化合物是近年来国内外学者研究杜鹃属植物活性的重点,在上世纪80年代就确定了该属植物的有毒成分主要为木黎芦烷类二萜。迄今为止,研究人员已从杜鹃花属植物中分离得到个木黎芦烷型及相关二萜类化合物。钟国华等从黄杜鹃(R.molle)中分离出梫木毒素Ⅰ-Ⅹ,木藜芦毒素Ⅰ-Ⅻ,闹羊花素Ⅰ-Ⅶ,羊踯躅素Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅺ、Ⅻ,山月桂毒素。杜秀宝、ZhangHP等从大白花杜鹃(R.decorumFranch)中分离出木藜芦毒素Ⅰ、Ⅳ、Ⅶ、Ⅻ。刘向前等从山光杜鹃(R.OveodxaFranch)中分离出木藜芦毒素Ⅰ,Ⅳ,5,6-异丙叉基木藜芦毒素Ⅰ,5,6-异丙叉基木藜芦毒素Ⅳ。Klocke等从黄杜鹃(R.molle)干燥的花里分离并鉴定了闹羊花毒素Ⅲ,木藤芦毒素Ⅲ,乙双苯丙胺。1.3-trih-12-oicacid,3,3,23-trihidr概念戴胜军等报道用乙醇提取烈香杜鹃茎、叶,在氯仿部位分离鉴定出9个三萜类化合物:熊果酸(ursolicacid)、齐墩果酸(oleanolicacid)、木栓酮(friedelin)、白桦酸(betulinicacid)、2α,3β,23-trihydroxy-12-ursen-28-oicacid、2α,3β-dihydroxy-12-oleanen-28一oicacid、2α,3β-dihydroxy-12-ursen-28-oicacid、dammara-20,24-dien-3β-ol、dammara-20,24一dien-3β-OAc。1.4anosyl-16-o-d-glucopyranos杜鹃属植物中除了含有黄酮、二萜、三萜类化合物之外还有酚类、挥发油等多种物质。汪礼权等从羊踯躅的根中分离得到两个新的酚苷(ester-2-O-β-D-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside)和7-hydroxy-5-methoxyphthalide-7-β-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside)。戴胜军等从烈香杜鹃(R.anthopogonoide)中分离得到了一个新的化合物(2R-4-phenyl-2-O-[β-xylopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosy]Butane)。HironobuTalahashi等从杜鹃中分离得到一新的三萜酸(19,24-dihydroxyurs-12-en-3-one-28-oicacid)。樊成奇等从鹿角杜鹃(R.latoucheae)叶中分离得到个新的环烯醚萜rhodolatousideAandB。Li-KangHo等从西施花(R.ellipticum)的叶中分离得到一个新的栋基苷(5,4′-dimethyleher)。YoshikiKashiwada等从兴安杜鹃(R.dauricum)中分离得到两个新化合物rhodoaurichromanicA和B。许鹏翔等用GC/MS法对长白山野杜鹃花精油化学成分进行了研究,在杜鹃花精油中首次检出了土荆芥油素和异土荆芥油素。2关于药效研究2.1满山红叶提取物研究发现,杜鹃属植物主要活性成分是黄酮类化合物。槲皮素、山奈酚、异金丝桃苷、金丝桃苷等有镇咳作用,金丝桃苷已用于临床,是治疗慢性气管炎的有效成分。研究发现,腹腔注射满山红叶90%乙醇提取物对豚鼠有止咳作用,剂量增大十倍,止咳作用随之增加。杜鹃素、8-去甲杜鹃素有祛痰作用,杜鹃素现已人工合成,其合成品为消旋品,与天然品的药理作用、毒性及临床效果一致。此外莨菪亭及挥发油中子丁香烯具有一定的平喘作用,为治疗老年慢性支气管炎的有效成分之一。2.2超氧化物歧化酶张建华等研究显示杜鹃花总黄酮(10,20,40mg/kg,静脉注射)可抑制心电图段ST段的升高,降低血清中肌酸激酶(CK)、乳酸脱氢酶(LDH)的活力及心脏梗死区缺血危险区的比值(IS/AAR),同时降低血清中丙二醛(MDA)、一氧化氮(ON)含量,升高超氧化歧化酶(SOD)和一氧化氮合酶(ON)的活力。研究表明杜鹃花总黄酮对大鼠心肌缺血再灌注损伤有明显延迟相保护作用,其作用与减少自由基过氧化、增加ON生成等有关。2.3黄玫瑰花、果实的作用杜鹃花科植物活性成分有良好的抗菌消炎作用,如秀丽杜鹃(R.concinnumHemsl)、汶川杜鹃(R.hunnewellianumRehdetWills)、矮枇杷(R.mariesiiHemsl.et.Wills)的抗菌作用强于或相当于黄莲(CoptischinensisFranch)。夏德超等采用热板法实验,观察黄杜鹃花水煎剂对小鼠耐受疼痛的影响。结果表明黄杜鹃花能够较显著地提高痛阈,且起效快,5min内发挥镇痛效果,但安全范围窄。将黄杜鹃花、果实分别制成混悬剂、浸剂、酊剂,用电刺激小鼠尾法测定不同剂型的镇痛作用,并与阿片作比较。发现粉剂的作用效果最好,且果实粉剂作用最强,但与阿片不同的是随着剂量增大作用反而减弱。2.4羊对害虫的毒力杜鹃花科植物中,杀虫作用是较早被人们重视的,羊踯躅作为我国传统高效的特有的杀虫植物,在我国民间很早就有使用。早在上世纪30年代,研究人员就发现羊踯躅的杀虫毒力仅次于除虫菊,对蚜虫的毒力仅次于烟碱。黄杜鹃对昆虫也有强烈的毒性,目前主要研究有闹羊花毒素Ⅲ、木藜芦毒素Ⅲ和山月桂毒素对马铃薯甲虫(Leptinotarsadecem-lineata)和草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的幼虫具有拒食活性。2.5急性毒性大鼠ld50从大白花杜鹃(R.decrum)叶中分离得到的木黎芦毒素I,对小鼠腹腔注射急性毒性,其LD50为1.05mg/kg。对大鼠给予1～100μg/kg剂量时有明显降压作用,其特点是作用快,给药后1～2min血压降到最低值,但持续时间短,一般15min后恢复正常。2.6神经急性毒性据报道羊、马等家畜饥饿时食用有毒牡鹃花科植物叶或花后有剧烈流涎、扭体和呕吐等肠胃中毒症状和颈后倾、运动失调、角弓反张、呼吸抑制和惊厥等神经系统中毒症状,与老鼠腹腔注射有毒杜鹃花科植物的乙醇提取物的中毒症状一样。木黎芦毒素是杜鹃属植物的主要毒性成分,其毒性归于其与细胞膜上