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文档简介
1项目六
聚酯生产技术任务二:聚酯工艺路线探究第3讲:聚酯聚合原理2饱和的二元酸与二元醇通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物,高分子链接都是以酯基相连。主要有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚芳酯等。就化纤行业而言,一般聚酯指的是聚对苯二甲酸乙二醇酯,英文缩写PET。聚酯纤维是三大合成纤维之一,也称涤纶。一、聚酯合成1、聚酯定义3+对苯二甲酸乙二醇2、聚对苯二甲酸乙二醇酯合成机理:逐步缩聚4二、缩聚反应含有两个(或两上以上)官能团的低分子化合物,官能团之间发生缩合反应,在缩去小分子的同时生成高分子聚物的逐步、可逆平衡反应称为缩聚反应。1、缩聚反应定义形成缩聚物的同时,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。51.按官能团之间的相互作用情况,将其分为a-R-a型、b-R-b型和a-R-b型三类;2.按参加缩聚反应的单体种类,可分为均缩聚、混缩聚、共缩聚;3.按生成的缩聚物的结构分类,线型缩聚和体型缩聚。2、缩聚反应分类63、缩聚反应特点1.缩聚反应没有特定的反应活性中心;2.缩聚反应无所谓链引发、链增长和链终止;3.缩聚反应是逐步、可逆平衡反应。7单体A单体B小分子小分子小分子低聚体小分子高聚体…………三、逐步聚合形成高聚物的过程8线型缩聚反应过程可用逐步缩聚、缩聚平衡和缩聚过程副反应来描述。四、聚酯合成机理91、逐步缩聚反应阶段缩聚反应中大分子的生长是单体官能团之间相互反应的结果。高分子的形成是相对分子质量逐渐增大的过程,每步反应都可以单独存在和分离出来。在缩聚反应早期,单体之间两两反应,很快生成二聚体,转化率很高,但分子量很低。102、缩聚平衡阶段缩聚反应后期,当反应物浓度和生成物浓度及正反应速率与逆反应速率不随时间变化而变化时,大分子链生长过程逐渐停止,进入缩聚平衡阶段。此时,缩聚物的相对分子质量不随反应时间的延长而增加。但建立缩聚平衡还有物理因素和化学因素。在缩聚反应中,常加入相对分子质量调节剂,有目的地终止单分子的增长过程。113、缩聚过程副反应①基团消去反应:二元酸受热会发生脱羧反应,引起原料官能团比的变化,最终影响分子量。②长链交换反应:交换反应的规律是较长的链易从链中间断裂进行交换反应,较短的链从链端处发生交换反应。链交换使缩聚产物分子量分布变窄。③链的降解反应:缩聚反应是可逆反应,单体往往是聚合物的降解剂。结果是分子量降低和分子量分布变宽。如:聚酯的水解、醇解反应。12五、反应程度与平均聚合度1、反应程度反应程度(P)指
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