《工科化学》课件工科化学6章58-60

2023/10/1114．试判断下列过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、及ΔG是正？负？零？还是不能确定？（1）I.G.从V1自由膨胀到V2，以气体为系统；（2）在adia.、定容的容器中，两种I.G.掺合，以容器为系统（混合前T、p相同）。5．试辨别以下计算ΔS的方法是否正确？（1）某反应定压热效应ΔrH除以反应温度T，即得ΔrS=ΔrH/T；（2）定压下用电炉加热某物质，则此过程的ΔS=

CpdT/T。6．判断下列变化中系统的ΔS、ΔA及ΔG是正？负？零？还是不能确定？（1）在100℃，101.3kPa下，水变为水蒸气，以蒸气和水为系统；（2）在adia.、定容的容器中，两种温度不同的I.G.掺合。2023/10/1127．下列说法正确与否？为什么？（1）可逆过程中熵值不变；（2）∵dG=-SdT+Vdp,∴对于在（）T.,p下进行的化学变化或相变化，dG=0；（3）凡是ΔS

0，或ΔA

0，或ΔG

0的过程均为自发过程；（4）对在定温定压下的相变过程：ΔS=ΔH相变/T；（5）自发过程中，系统A，G的减少值在数值上等于系统在可逆过程中所能做的最小功；（6）若某反应的ΔG

0，则该过程必不可能发生。2023/10/1138．下列等式中，哪些是正确的，哪些是错误的？已知由1态至2态有甲、乙、丙、丁四条途径可循，甲、乙两途径可逆，而丙丁两途径不可逆，则：∫1→2(dQ/T)甲=∫1→2(dQ/T)乙=∫1→2(dQ/T)丙=∫1→2(dQ/T)丁

‖‖‖‖

ΔS甲

=ΔS乙

=ΔS丙

=ΔS丁

2023/10/114第十二节稀溶液的依数性●依数性(colligativeproperties)

稀溶液中溶剂蒸气压下降、凝固点降低(从溶液中析出固体纯溶剂)、沸点升高(溶质不挥发)和渗透压的现象一、蒸气压降低意义溶剂的蒸气压下降只与溶质的摩尔分数成正比，与溶质的本性无关2023/10/115二、凝固点降低(不生成固溶体)●基本概念——凝固点定外压下，液态物质析出固态的平衡温度——三相点(triplepoint)纯液态物质在其饱和蒸气压下的凝固点。即单组分气-液-固三相平衡的温度●凝固点降低的原理2023/10/116●凝固点降低(freezingpointlowerling）与溶液组成的关系2023/10/117溶剂水醋酸苯萘环己烷樟脑Kf/K•mol-1•kg1.863.905.107.020402023/10/118例6.10

在25.00g的苯中溶入0.245g苯甲酸，测得凝固点降低ΔTf=0.2048K。凝固时析出纯固态苯，求苯甲酸在苯中的分子式。解：由表6.1查得苯的Kf=5.10K•mol-1•kg已知苯甲酸C6H5COOH的摩尔质量为122×10-3kg•mol-1，故它在苯中的分子式为(C6H5COOH)22023/10/119三、沸点升高

(溶质不挥发)●定义

液体饱和蒸气压等于外压的温度称沸点。p(外)=101.325kPa时的沸点称为正常沸点，简称沸点

溶剂A中加入不挥发的溶质B，溶液的蒸气压低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压，称沸点升高(boiling-pointelevation)

2023/10/1110四、渗透压●定义

半透膜天然或人造的膜（亚铁氰化铜膜只允许水而不允许水中糖分子透过，动物的膀胱可以让水分子透过，却不让摩尔质量大的溶质或胶体粒子透过）称为半透膜

渗透压●公式

2023/10/1111例6.11测得30℃时蔗糖水溶液的渗透压

=252.0kPa。试求：(1)此溶液中蔗糖的质量摩`尔浓度b；(2)沸点升高值ΔTb；凝固点降低值ΔTf。已知题给溶液的密度ρ=1000kg•m-3。解：(1)＝（2）已知