原子荧光光度计检定装置

1111计量标准技术报告计量标准名称计量标准负责人建标单位名称填 写 日

原子荧光光度计检定装置目 录一、建立计量标准的目的……………………(3)二、计量标准的工作原理及其组成……(3)三、计量标准器及主要配套设备…………(4)四、计量标准的主要技术指标………(5)五、环境条件……………(5)六、计量标准的量值溯源和传递框图………(6)七、计量标准的稳定性考核…………………(7))九、检定或校准结果的不确定度评定…… (9)14)15)15一、建立计量标准的目的随着市场经济的进展，原子荧光光度计的不断增多，为满足食品、检测等行业中原子荧光光度计的计量校准工作，有必要建立该项计量标准，为企业供给准确牢靠的测量效劳，以便更好地效劳社会。二、计量标准的工作原理及其组成依据JJG939-2023《原子荧光光度计检定规程》在〔15~30〕℃，相对湿度30%RH-85%RH条件下。将仪器各参数调至最正确工作状态，用硼氢化钠〔或硼氢化钾〕做复原剂分别对各浓度砷锑混合标准溶液进展重复测量，记录荧光强度测量值。测量仪器的检出限、重复性及线性。空心阴极灯标准物质 原子化器

单色器

检测系统1111三、计量标准器及主要配套设备计砷单元素溶液标准物质GBW(E)080117砷单元素溶液标准物质GBW(E)080117100μg/mlU=0.8%k=2rel锑单元素溶液标准物质GBW(E)080545100μg/mlU=1%k=2rel原子荧光用空砷、锑//心阴极灯秒表ZS-2AS〔0~1〕dMPE:±0.01s电子天平EX225DZH(0~220)g容量瓶250mL250mLA级单标线吸量管20mL20mLA级准器主要

不确定度或准确度等级或最大允许误差

制造厂及出厂编号

检定周期或复校间隔

书号配套设备1111四、计量标准的主要技术指标测量范围：As：(0～20)ng/mLSb：(0～20)ng/mL不确定度或准确度等级或最大允许误差relAs：U=1.5% k=2relSb：U=1.8% k=2rel五、环境条件序号 项 目 要 求 实际状况 结 论1温度〔15～30〕℃〔15～30〕℃符合要求2湿度≤80%〔20～75〕%符合要求3456六、计量标准的量值溯源和传递框图上级计量 计量标准名称：一级标准物质标 保存单位：院准本单计量标准名称：原子荧光光度计检定装置位测量范围：As：(0～20)ng/mL计 Sb：(0～20)ng/mL：量 rel

=1.5% k=2标 Sb：U=1.8% k=2rel准

直接测量下级计 计量器具名称：原子荧光光度计测量范围：As：(0～20)ng/mL量 Sb：(0～20)ng/mL标 不确定度或准确度等级或最大允许误差:检出限： 准 测量线性：r≥0.997七、计量标准的稳定性考核本计量标准器承受中国计量争论院研制的国家二级标准物质，已通过国家《一级标准物质》技术标准对均匀性和稳定性的考察，我们认为标准物质性质稳定，故在本技术报告中不做计量标准稳定性考核。注：应当供给《计量标准的稳定性考核记录》。八、检定或校准结果的重复性试验选取一台原子荧光光度计，分别用浓度为10.0ng/mLAsSb10次,同时,其荧光强度列表如下：测量次数12345678910As荧光强654.50654.54655.14657.25656.21656.18657.23653.21657.22655.11度Sb荧光强546.22548.45547.32546.55547.15546.23549.56548.12547.56544.25度依据公式RSD 1

i1

I If

2100RSD=0.21%，RSD

=0.27%。I n1 1 2f依据检定规程的规定，在测量仪器重复性时，在重复性条件下连续测量7次，以该7次测量算术平均值为测量结果，则该结果的相对标准偏差为u(As)=0.21%u(Sb)=0.27%

70.08%70.10%注：应当供给《检定或校准结果的重复性试验记录》。九、检定或校准结果的测量不确定度评定原子荧光光度计检出限测量结果不确定度评定1、概述1.1测量依据：JJG939-2023《原子荧光光度计检定规程》；1.2环境条件：温度〔15～30℃〕,湿度≤80%RH；测量标准：砷、锑单元素溶液标准物质；被测对象：原子荧光光度计。测量过程：仪器开机稳定后，将各参数调至最正确工作状态，用硼氢化钠〔或硼氢化钾〕作复原剂分别对砷、锑系列标准溶液连续进样重复测量3次，记录砷、锑的荧光强度值，取算术平均值，113倍空白标准偏差与工作曲线斜率的比值，可得到检出限的测量结果。2、数学模型和不确定度来源分析数学模型Q 3s0L bdI dIb f fdQ d(V)n(I0is i1

I)200 n1式中：Q --检出限；Ls011次测量，其试验标准偏差；b--斜率；I --荧光强度测量值；f--标准溶液的质量浓度；V--进样体积，I -单次空白溶液的荧光强度测量值0iI0--11次空白的荧光强度测量算术平均值依据不确定度传播率，u2(Qc

)c2u2(s1

)c2u2(b)2灵敏系数均为c1

3，cb

0。sb2s不确定量来源分析原子荧光光度计检出限测量结果不确定度主要来源如下：空白溶液测量引入的不确定度u(s)0工作曲线斜率b引入的不确定度u(b)，包含以下几个重量：斜率的标准偏差引入的不确定度u(b,1标准溶液浓度的不确定度u2(b),进样体积误差引起的不确定度u(b。3标准溶液测原子荧光光度计检出限测量结果不确定度评定空白溶液测量引入的不确定度u(s)0某次有代表性的测砷的数据如下：第一次其次次第三次0.01.12.41.91.81.0第一次其次次第三次0.01.12.41.91.81.0101.4105.5103.6103.55.0506.3508.9503.9506.410.01017.51023.81002.11014.520.01972.31956.22023.61980.72.5-1.4-1.91.2空白溶液1.5-0.1-0.2-1.42.21.42.3/

If

平均值线性回归法求工作曲线I=99.044C+8.2664 =0.9999空白溶液荧光强度测量值的标准偏差：n(I0is i1

I)20

1.8 n=110 n1默认仪器进样量:1mL b=99.044ng-1Q

3s0 1.8 0.018ngL b 99.044s0是空白溶液荧光强度测量列单次测量值的标准偏差，其标准不确定度可依据相应公式计算：u(s) s0

1.8

0.4020 2(n1) 20工作曲线斜率b引入的不确定度u(b)斜率的标准偏差引入的不确定度u(b)1回归曲线斜率的标准偏差可按有关公式计算：Ii

I 20u(b)s sI

21 b (xi

x)2

xx2ix

5

7.2 ng各不同浓度的荧光强度值和计算值如下：进样量1mL12123450.01.05.010.020.0-7.2-6.2-2.22.812.81.8103.5506.41014.51980.78.3107.3503.5998.71989.1-6.5-3.82.915.8-8.4x(ng)ixx(ng)iIiIi-I0N

回归曲线的测量点数N=5385.3u(b) 0.69ng-11 3266.82.2标准溶液浓度的不确定度u2(b)浓度值的不确定度由标准物质的定值不确定度u2(1b、将As标准物质逐级稀释并配制成标准溶液引入的稀释不确定度u2(2b)、试剂空白对标准物质配制的影响量X引入的不确定度u2(3b)组成。标准物质的定值不确定度u2(1b)100μ/mL0.8%，k=2，该值很牢靠，属正态分布，其标准不确定度u2(1b：(1b)=0.8%/2×99.044ng-1=0.396ng-1将As标准物质逐级稀释并配制成标准溶液引入的稀释不确定度u2(2b)As由GBW〔E〕080117砷单元素溶液标准物质稀释配制而10ng/mL20mL250mL20mL移液管容量允差±0.03mL、250mL容量瓶容量允差±0.15mLu(V )0.03/ 60.01mL u(V )0.05%20 r 20u(V )0.15/ mL u(V )0.024%250 r 250温度对体积的影响而产生的不确定度,由于水的膨胀系数很小,配制溶液期间温度变化也很小,故所产生的不确定度可无视。配制过程中因容量体积引起的相对标准不确定度：(0.05%)2(0.024%)20.055%ru(2b)=0.055%×99.044ng-1=0.054ng-12试剂空白对标准物质配制的影响量X引入的不确定度u(3b)2在配制标准溶液时，均承受优级纯以上级别的盐酸，其As空白值在0.5ng/mL以下，估量由试剂空白对标准物质配制的影响量X引入的相对不确定度u (3b)为0.5%。r2u(3b)=u (3b)×b=0.5%×99.044ng-1=0.495ng-12 r2u(b)= (0.396)22

(0.054)2

(0.495)2

=0.636ng-1进样体积误差引起的不确定度u3(b)1%仪器进样体积默认为1mL，其相对标准不确定度为3

0.58%。则：u(b)0.58%b0.58%99.044ng10.574ng13工作曲线斜率b引入的不确定度u(b)u(b) u(b)2u(b)2u(b)2 0.6920.63620.57421.1ng11 2 3合成标准不确定度的评定各不确定度重量汇总表标准不确定度

不确定度来源 标准不确定度灵敏系数 c

u(x)u(xi)

c /x i ii iu(s0)u(b)

空白溶液标准偏差的不确定度测砷灵敏度的不确定度

0.4021.1ng-1

0.030ng-5.5×10-4ng2

0.0013ng6.05×10-4ng4.2合成标准不确定度的计算c(s

)3 3 0.030ng0 b 99.044

3s0b2

31.8 5.50104ng299.0442u c2(s)u2(s)c2(b)u2(b)c 0 0 (0.030)20.4022(5.5104)21.120.012ng扩展不确定度的评定砷标准溶液测原子荧光光度计检出限测量结果不确定度评定取包含因子k=2，则扩展不确定度为：Ukuc20.012ng0.03ngUrel=1.0%,k=2；对不确定度奉献较小，因此原子荧光光度计测锑的扩展不确定度根本一样。锑标准溶液测原子荧光光度计检出限测量结果不确定度：k=2，则扩展不确定度为：Ukuc20.015ng0.03ng十、检定或校准结果的验证选取一台原子荧光