药物合成反应-第五章-缩合反应

第五章缩合反应3概述1醛、酮类化合物之间的缩合反应2酯缩合反应3其他缩合4第一节概述概念凡两个或两个以上的有机化合物分子之间相互反应形成较大分子的反应都可称为缩合反应（condensationreaction）。第一节概述分类按反应物不同分：按反应时所放出的简单分子的不同分：醛、酮化合物之间的缩合脱水缩合酯缩合其他类型的缩合脱醇缩合脱卤化氢缩合脱氨缩合第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应羟醛缩合反应（Aldol反应）自身缩合交错缩合具有α-活泼氢的醛或酮在酸碱催化下生成β-羟基醛或酮的反应第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应TextinhereTextinhereTextinhere含α-活泼氢的醛或酮的自身缩合自身缩合

反应机理第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应TextinhereTextinhereTextinhere含α-活泼氢的醛或酮的自身缩合自身缩合

影响因素催化剂反应物醛的结构反应物酮的结构第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应TextinhereTextinhereTextinhere芳醛的自身缩合

自身缩合

反应机理第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应TextinhereTextinhereTextinhere自身缩合

影响因素催化剂反应物芳醛的结构芳醛的自身缩合

第二节醛、酮类化合物之间的缩合反应含α-活泼氢的醛、酮的交错缩合甲醛与含α-活泼氢的醛、酮交错缩合芳醛与含α-活泼氢的醛、酮缩合第三节酯缩合反应酯与具有活性亚甲基的化合物在适宜的碱催化下脱醇缩合，生成β-羰基化合物的反应称为酯缩合反应，又称克莱森（Claisen）缩合。酯-酯缩合酯-酮缩合

酯-腈缩合

第三节酯缩合反应酯-酯缩合同酯缩合异酯缩合狄克曼反应

第三节酯缩合反应酯-酯缩合同酯缩合反应机理影响因素

通式：

催化剂酯的结构溶剂与其它第三节酯缩合反应酯-酯缩合异酯缩合举例通式：

第三节酯缩合反应酯-酯缩合异酯缩合举例第三节酯缩合反应酯-酯缩合狄克曼反应举例同一分子中含有两个酯基时，在碱催化剂存在下分子内部也会发生酯缩合，形成环状的β-酮酸酯类缩合物的反应称为狄克曼（Diekmann）反应。第三节酯缩合反应酯-酮缩合

第三节酯缩合反应酯-酮缩合

第三节酯缩合反应酯-腈缩合

第四节其他缩合曼尼希反应

A达参反应

B克脑文革缩合

C柏琴反应

D迈克尔加成及其它反应

E成环缩合反应

F第四节其他缩合

曼尼希反应

（一）定义与通式（二）反应机理（三）反应条件及主要影响因素

（四）应用实例第四节其他缩合

达参反应

（一）定义与通式（二）反应机制（三）主要影响因素

（四）应用实例第四节其他缩合

克脑文革缩合

（一）定义与通式（二）主要影响因素

（三）应用实例第四节其他缩合

柏琴反应

（一）定义与通式（二）反应机理（三）主要影响因素

（四）应用第四节其他缩合

迈克尔加成及其它反应

（一）定义与通式（二）反应机理（三）影响因素

（四）应用第四节其他缩合

成环缩合反应

（一）概念成环缩合反应又称环合反应。凡两个以上的有机化合物分子之间相互反应或单个分子内反应而形成环状结构化合物的反应均称为环合反应。（二）环合反应的应用

1．吡唑烷酮的合成2．吡啶衍生物的合成3．嘧啶衍生物的合成ThankYou!第四节其他缩合

曼尼希反应在酸性条件下，含活氢的化合物与甲醛（或其他醛）和具有氢原子的伯胺、仲胺或它们的铵盐脱水缩合，结果含活氢的化合物中的氢原子被氨甲基所取代，生成β-氨基酮类化合物，该反应称为氨甲基化反应，又称曼尼希（Mannich）反应。第四节其他缩合

曼尼希反应第四节其他缩合

曼尼希反应1．含活泼氢化合物的结构2．胺的结构3．醛的结构4．催化剂5．溶剂第四节其他缩合

曼尼希反应第四节其他缩合

达参反应

醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合，生成α,β-环氧酸酯的反应称为达参（Darzens）反应，又称缩水甘油酸酯反应。第四节其他缩合

达参反应

第四节其他缩合

达参反应

1．催化剂2．α-卤代酸酯的结构3．羰基化合物的结构第四节其他缩合

达参反应

第四节其他缩合

达参反应

第四节其他缩合

克脑文革缩合

醛或酮与含有活性亚甲基的化合物在氨、胺或它们的盐酸盐催化下，脱水缩合而形成α,β-不饱和化合物的反应称为克脑文革（Knoevenagel）缩合。第四节其他缩合

克脑文革缩合

1．活性亚甲基化合物的结构2．催化剂3．溶剂4．羰基化合物的结构第四节其他缩合

克脑文革缩合

第四节其他缩合

柏琴反应

芳香醛与脂肪酸酐在相应羧酸盐或叔胺催化下缩合，生成β-芳丙烯酸类化合物的反应称为柏琴（Perkin）反应。第四节其他缩合

柏琴反应

第四节其他缩合

柏琴反应

1．催化剂2．酸酐的结构3．芳醛的结构4．温度第四节其他缩合

柏琴反应

第四节其他缩合

迈克尔加成及其它反应

活泼亚甲基化合物与α,β-不饱和化合物，在碱性催化剂存在下发生的加成反应称为