有机化学-第六版-第07章-醇、硫醇、酚

1第七章：醇、硫醇、酚

醇酚硫醇

alcoholphenolthiol或mercaptanR-O-HAr-O-HR-SH含有-OH或-SH结构的化合物第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇的通式为：R-OH::结构

以甲醇为例，氧原子以SP3杂化，有两对孤对电子分别在两个SP3杂化轨道上。2.分类（1）按羟基所连碳原子的类型分类：伯醇（1o醇）

仲醇（2o醇）叔醇（3o醇）R-CH2-OH（2）按所含羟基数目多少分类：一元醇、二元醇、三元醇、多元醇。3.命名（1）普通命名法烃基名+“醇”乙醇苄醇(苯甲醇)异丙醇烯丙醇（2）系统命名法原则：以醇为母体，选择含羟基的最长碳链为主链,从离羟基最近的一端开始编号。3-苯基-2-丁醇1,2-丙二醇2-环己烯-1-醇2-丙烯-1-醇（烯丙醇）

4-乙基-2-已醇2-乙基-2-丙烯-1-醇三、醇的化学性质（一）与金属钠的反应CH3CH2OH+NaCH3CH2ONa+1/2H2

醇与Na的反应不如水反应时那样激烈，原因是烃基的+I效应使O-H键的极性降低。

RO—H酸性：H2O>ROH>RH碱性：R-

>RO->OH-

下列化合物中碱性最强的是A.(CH3)3CONaB.CH3CH2CH2ONaC.(CH3)2CHONaD.CH3CH2ONa碱性：叔醇钠>仲醇钠>伯醇钠邻二醇类的特性与氢氧化铜的反应CH2CHCH2OHOHOHCu(OH)2+CH2CHCH2OOHOCu+H2O浅蓝色沉淀深蓝色溶液（二）与无机含氧酸的酯化反应

HNO3、HNO2、H2SO4、H3PO4

亚硝酸异戊脂甘油三硝酸酯

可用作缓解心绞痛药物磷酸酯：RO-P-OH

OHO

RO-P-O

-P-OHOHOHOO硫酸是二元酸，可形成两种硫酸酯

RO-P-O

-P-OOHOHOO-P-OH

OHO脑磷脂基本结构CH2CHCH2OHHOOPOHOOH（三）脱水反应

H2SO4140oCCH3CH2-O-CH2CH3+H2O醇分子内脱水活性：叔醇>仲醇>伯醇醇的分子内脱水也符合Saytzeff(查依采夫)规律：主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。主要产物例：下列各醇分别进行酸催化下的分子内脱水反应，写出各醇所得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物？(1)H+主要产物(2)H++主要产物(3)H+主要产物（四）氧化反应有机反应中，通常把脱去氢原子或加上氧原子的反应看成是氧化反应(oxidation)，把加上氢原子或脱去氧原子的反应看成是还原反应(reduction)。伯醇:还原态氧化态仲醇:叔醇：没有-氢，一般不能被氧化。常用的氧化剂：K2Cr2O7

的酸性水溶液，由橙红色变成绿色KMnO4

溶液，由紫色变成棕色沉淀。下列醇中，属于仲醇类化合物的是：A(CH3)3COH BC2H5CH2OH C(CH3)2COHC2H5 DCH3CHOHCH3能够被氧化生成酮的化合物是：A伯醇B仲醇C叔醇D苯酚

命名第二节硫醇一、结构和命名-SH巯基CH3-SH甲硫醇HSCH2CH2OH2-巯基乙醇命名：三、化学性质1.弱酸性与成盐硫醇的酸性比水和相应的醇强。R-SH+NaOHR-S-Na++H2O2.与重金属（或氧化物）的反应RSH+HgO(RS)2Hg+H2O酶SSHg+2H+中毒酶酶SHSH+Hg2+活性酶+酶SHSH活性酶由尿排出体外酶SSHg中毒酶二巯基丁二酸钠+3.氧化反应—S—S—二硫键(disulfidebond)—O—O—过氧键二硫化物2R-SHR-S-S-R-[O]+[H]CH3SHCH3SO3HKMnO4强氧化剂氧化：第三节酚一、结构、分类和命名：P-

共轭效应

..酚的结构：氧原子以sp2杂化p-π共轭效应的结果：

1、减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去。

2、增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性。

3、苯环上的电子云密度增加，有利于苯环上的亲电取代反应（邻、对位定位基）。酚的分类：-萘酚

-萘酚根据芳烃基的不同可分为苯酚和萘酚等。根据芳环上含羟基的数目不同，可分为一元酚、二元酚和三元酚等。酚的命名：间-甲苯酚1，3-苯二酚

（间-苯二酚）2，4-二甲酚（一）弱酸性不反应三、酚类的化学性质酸性强弱顺序：

CH3COOH>H2CO3>

>H2O>CH3CH2OHpka:4.766.41015.717取代酚类化合物酸性的强弱与苯环上取代基的种类、数目等有关。以取代苯酚为例，若吸电子取代基取代，可降低苯环的电子云密度，使酚的酸性加强；若斥电子取代基取代，可增加苯环的电子云密度，使酚的酸性减弱。硝基酚甲基酚苯酚>>1.溴代反应---鉴别苯酚（注意苯胺区别）2.硝化反应：（二）芳环上的亲电取代反应：3.磺化反应浓硫酸250C1000C浓硫酸，1000C问题：下列化合物发生苯环上亲电取代反应的容易顺序是：答案：C>B>A>D（三）与三氯化铁（FeCl3）的显色反应烯醇结构6C6H5OH