新课标三维化学(人教版)第三章 金属及其化合物 评估章末质量及质量保证及数理统计_第1页
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PAGEPAGE1第三章金属及其化合物(时间90分钟,满分100分)命题报告知识点难度基础中档拔高Na及其化合物16、21Al及其化合物28、1718Fe及其化合物19Cu及其化合物15、22合金性质及应用3综合实验109、11、1314金属的计算5、612综合应用1、47、20一、选择题(本题包括16小题,每小题3分,共48分)1.成语是我国文化的宝贵遗产.下列有关金属的成语中,不符合科学原理的是()A.百炼成钢B.火树银花C.点石成金D.沙里淘金解析:A项炼钢降碳;B项焰色反应;D项物理方法淘金.答案:C2.(2009·济南模拟)美国科学家在《Science》上发表论文,宣布发现了铝的“超级原子”结构——Al13和Al14.已知这类“超级原子”最外层电子数之和为40个时处于相对稳定状态.下列说法中,正确的是()A.Al13、Al14互为同位素B.Al13超级原子中Al原子间通过离子键结合C.Al14最外层电子数之和为42,与第ⅡA族元素原子的性质相似D.Al13和Al14都具有较强的还原性,容易失去电子生成阳离子解析:Al13和Al14都是由多个Al原子构成的超级原子,不是Al的同位素;Al13超级原子中铝原子间是通过金属键结合的,不是离子键;Al14最外层电子数之和为3×14=42个价电子,比稳定结构(40个最外层电子)多2个电子,应与ⅡA族元素性质相似;Al13具有3×13=39个最外层电子,比稳定结构少1个电子,容易得到1个电子,应与卤素性质相似,具有较强的氧化性.答案:C3.铜锌合金制成的假元宝欺骗行人的事件屡有发生.不能用于区别其真伪的方法是()A.测定密度B.放入稀硫酸中C.放入稀盐酸中D.观察外观解析:合金密度比金要小,合金与H2SO4、HCl均反应.答案:D4.(2010·镇江模拟)由短周期元素组成的中学常见无机物A、B、C、D、E、X存在如图转化关系(部分生成物和反应条件略去)下列推断错误的是()A.若X是Na2CO3,C为含极性键的分子,则A一定是氯气,且D和E能发生反应B.若A是单质,B和D的反应是OH-+HCOeq\o\al(-,3)=H2O+COeq\o\al(2-,3),则E是一种清洁的能源C.若D为CO,C能和E反应,则A一定为Na2O2,其电子式是Na+[eq\o\al(·,·)eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)]2-Na+D.若D为白色沉淀,与A摩尔质量相等,则X一定是铝盐解析:若X为Na2CO3,则由题意知C为CO2,则A为Cl2,NaHCO3与HClO不发生反应.答案:A5.(2009·江苏调研)将2.4g镁、铝混合物粉末溶于75mL4mol·L-1的盐酸中,反应一段时间后,再加入250mL1.5mol·L-1的NaOH溶液后待反应完全,此时溶液中大量存在的是()A.Na+、Mg2+B.Al3+、Mg2+C.Mg2+、AlOeq\o\al(-,2)D.Na+、AlOeq\o\al(-,2)解析:Mg、Al合金完全溶解,因为n(HCl)=0.3mol,n(NaOH)=0.375mol,NaOH过量,当n(HCl)=n(NaOH)时,沉淀完全,剩余NaOH可以把Al(OH)3溶解,所以溶液中大量存在的离子为Na+、AlOeq\o\al(-,2).答案:D6.将一定质量的Mg,Zn,Al混合物与足量稀H2SO4反应,生成H22.8L(标准状况)混合物的质量可能是()A.2gB.1gC.8gD.10g解析:根据极限法,若全部为Mg、Zn、Al质量分别为3g、8.125g、2.25g,混合物的质量应介于2.25g~8.125g之间.答案:C7.在含FeCl3、FeCl2、AlCl3、NaCl的溶液中,加入足量的Na2O固体,在空气中充分搅拌反应后再加入过量的稀盐酸,溶液中离子数目变化最小的是()A.Na+B.Al3+C.Fe3+D.Fe2+解析:Na2O+H2O=2Na++2OH-,故Na+数目增多;B项中,Al3+Al(OH)3Al3+,所以Al3+数目不变化;C、D两项中,Fe3+Fe(OH)3Fe3+,但同时还有Fe2+的变化:Fe2+Fe(OH)2Fe(OH)3Fe3+,所以Fe3+增多,Fe2+减少,故选B.答案:B8.(2009·江苏高考)化学在生产和日常生活中有着重要的应用.下列说法不正确的是()A.明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物,可用于水的净化B.在海轮外壳上镶入锌块,可减缓船体的腐蚀速率C.MgO的熔点很高,可用于制作耐高温材料D.电解MgCl2饱和溶液,可制得金属镁解析:A项,Al3+水解可得Al(OH)3,起净水作用;B项,镶入锌块,相当于牺牲阳极的阴极保护法;C项,利用了MgO熔点高的性质;D项,电解MgCl2溶液最终会得到Mg(OH)2而非Mg.答案:D9.现有一工业纯碱样品(含少量氯化钠等不与酸反应的杂质),用如图装置测定样品中碳酸钠的质量分数,其中正确的是()解析:利用H2SO4和样品反应,然后排饱和NaHCO3溶液测量CO2的体积,A、B两项中排水时应短进长出,D项中产生的CO2会与Na2CO3溶液反应,使误差偏大.答案:C10.下列各组离子一定能大量共存的是()A.在含大量Fe3+的溶液中:NHeq\o\al(+,4)、Na+、Cl-、SCN-B.在强碱性溶液中:Na+、K+、AlOeq\o\al(-,2)、COeq\o\al(2-,3)C.在c(H+)=10-13mol/L的溶液中:NHeq\o\al(+,4)、Al3+、SOeq\o\al(2-,4)、NOeq\o\al(-,3)D.在pH=1的溶液中:K+、Fe2+、Cl-、NOeq\o\al(-,3)解析:A项中Fe3+与SCN-反应;B项中在有OH-时该组离子能共存;C项中溶液中OH-与NHeq\o\al(+,4)作用生成NH3·H2O;D项中溶液中有H+时NOeq\o\al(-,3)会将Fe2+氧化,故只有B符合题意.答案:B11.(2010·南通调研)用下列装置不能达到有关实验目的是()A.用甲图装置证明ρ(煤油)<ρ(钠)<ρ(水)B.用乙图装置制备Fe(OH)2C.用丙图装置制取金属锰D.用丁图装置比较NaHCO3和Na2CO3的热稳定性解析:小试管内放NaHCO3固体更能证明NaHCO3不稳定.答案:D12.某稀溶液中含有Fe(NO3)2、Cu(NO3)2、HNO3,若向其中逐渐加入铁粉,溶液中Fe2+浓度和加入铁粉的物质的量之间的关系如图所示,则稀溶液中Fe(NO3)2、Cu(NO3)2、HNO3物质的量浓度之比为()A.1∶1∶1B.1∶3∶1C.3∶3∶8D.1∶1∶4解析:加入Fe粉的过程中发生的反应依次为:Fe+4HNO3=Fe(NO3)3+NO↑+2H2O①Fe+2Fe3+=3Fe2+②Fe+Cu2+=Fe2++Cu③铁粉加至1mol前是与HNO3反应,由反应①知原溶液中HNO3为4mol(生成1molFe3+).铁粉从1mol到2mol时是与Fe3+反应,消耗2molFe3+,据反应②知原有的Fe(NO3)2为2mol-1mol.铁粉从2mol到3mol时,由反应③得其中1molFe消耗Cu2+1mol,所以Fe(NO3)2、Cu(NO3)2、HNO3的物质的量浓度之比为1∶1∶4.答案:D13.下列有关实验的说法正确的是()A.除去铁粉中混有的少量铝粉,可加入过量的氢氧化钠溶液,完全反应后过滤B.为测定熔融氢氧化钠的导电性,可在瓷坩埚中熔化氢氧化钠固体后进行测量C.制备Fe(OH)3胶体,通常是将Fe(OH)3固体溶于热水中D.某溶液中加入盐酸能产生使澄清石灰水变浑浊的气体,则该溶液中一定含有COeq\o\al(2-,3)解析:A项,Fe粉不与NaOH溶液反应,Al粉溶解.B项,瓷坩埚中SiO2与NaOH反应.C项,应在沸水中滴加适量FeCl3饱和溶液,并加热至出现红褐色为止.D项,含HCOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,3)、HSOeq\o\al(-,3)都可.答案:A14.按下图装置通入X气体,并在管P处点燃,实验结果是澄清石灰水变浑浊,则X、Y可能是()A.H2和Fe2O3B.CO和CuOC.H2和Na2CO3D.CO和Na2CO3解析:CO还原CuO后生成CO2使石灰水变浑浊,且CO可燃提供热量.答案:B15.制印刷电路板时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”,发生的反应为2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2.向盛有FeCl3溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉,反应结束后,下列结果不可能出现的是()A.烧杯中有铜、无铁B.烧杯中有铁、无铜C.烧杯中铁、铜都有D.烧杯中铁、铜都无解析:溶液中有Cu2+而Fe有剩余是不可能的,因为Fe能与Cu2+反应生成Cu.答案:B16.(2010·许昌调研)一定体积CO2和O2的混合气体通过足量的Na2O2后,所得气体体积变为原来的3/4,则CO2在原混合气体中的体积分数为()A.25%B.40%C.50%D.75%解析:设原混合气体共4体积,则反应后气体减少1体积.由2CO2+2Na2O2=2Na2CO3+O2ΔV211V(CO2)1所以V(CO2)=2φ(CO2)=2/4×100%=50%.答案:C二、非选择题(本题包括6小题,共52分)17.(7分)国务院强调“南水北调”工程必须坚持“三先三后”的原则.在调水工程中,沿途工业污水的任意排放是造成水质恶化的最大隐患.检测某工厂废液中,含有大量的Mg2+、Al3+、Cu2+、Ag+.试分析回答下列问题:(1)该废液中可能大量存在的一种阴离子是________(选填序号).A.SOeq\o\al(2-,4)B.NOeq\o\al(-,3)C.Cl-D.COeq\o\al(2-,3)(2)检验废液中铝元素的含量,需将其从废水样品中分离出来,所用的试剂可以是________,铝元素发生变化的离子方程式是__________________________.(3)为了回收废液中的金属银,某同学设计了如下方案:若依该方案获得银108g,为保证不污染环境和氯气的循环利用,理论上应提供标准状况下的氢气______L.解析:(1)SOeq\o\al(2-,4)、Cl-与Ag+不共存;COeq\o\al(2-,3)与Cu2+、Ag+、Mg2+、Al3+都不共存.(2)利用Al(OH)3的两性将Al元素从废水样品中分离出来.(3)根据题中转化关系图,2Ag~Cl2~H2即n(H2)=eq\f(1,2)n(Ag)=eq\f(1,2)×eq\f(108g,108g/mol)=0.5molV(H2)=0.5mol×22.4L/mol=11.2L答案:(1)B(2)NaOH溶液Al3++4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O(3)11.218.(8分)(2009·宁夏高考)下图表示有关物质(均由短周期元素形成)之间的转化关系,其中A为常见的金属单质,B为非金属单质(一般是黑色粉末),C是常见的无色无味液体,D是淡黄色的固体化合物.(反应条件图中已省略.)(1)A、B、C、D代表的物质分别为__________、________、__________、__________(填化学式);(2)反应①中的C、D均过量,该反应的化学方程式是________________________________________________________________________;(3)反应②中,若B与F物质的量之比为4∶3,G、H分别是________、________(填化学式);(4)反应③产物中K的化学式为__________________________________________;(5)反应④的离子方程式为_____________________________________________________________________________________________________________________.解析:(1)由C是常见无色无味的液体,推知为H2O;D是淡黄色固体化合物,推知D为Na2O2,C、D反应后生成NaOH,并且又能和常见金属单质A反应,可知A为Al;由B为黑色非金属单质,猜测为碳.(2)分步书写,减少错误.先写出Na2O2与H2O的反应,再写NaOH与Al的反应.(3)根据C和O2反应的物质的量,两者比值为4∶4时产物为CO2,比值为4∶2时,产物为CO,现在比值为4∶3,所以产物为CO2和CO的混合物.(4)反应③Na2O2和CO2反应生成Na2CO3和O2.(5)反应④溶液甲的成分为NaOH和NaAlO2,通入CO2后,CO2可以和NaAlO2溶液反应生成Al(OH)3沉淀,同时CO2又和NaOH反应生成Na2CO3,两者相加,即得总方程式,然后再拆为离子方程式.答案:(1)AlCH2ONa2O2(2)2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑(3)CO2CO(4)Na2CO3(5)CO2+AlOeq\o\al(-,2)+OH-+H2O=COeq\o\al(2-,3)+Al(OH)3↓19.(10分)三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe(C2O4)3]·3H2O可用于摄影和蓝色印刷.某小组将无水三草酸合铁酸钾在一定条件下加热分解,对所得气体产物和固体产物进行实验和探究.请利用实验室常用仪器、用品和以下限选试剂完成验证和探究过程.限选试剂:浓硫酸、1.0mol·L-1HNO3、1.0mol·L-1盐酸、1.0mol·L-1NaOH、3%H2O2、0.1mol·L-1KI、0.1mol·L-1CuSO4、20%KSCN、澄清石灰水、氧化铜、蒸馏水.(1)将气体产物依次通过澄清石灰水(A)、浓硫酸、灼热氧化铜(B)、澄清石灰水(C),观察到A、C中澄清石灰水都变浑浊,B中有红色固体生成,则气体产物是________.(2)该小组同学阅读资料后推知,固体产物中,铁元素不可能以三价形式存在,而盐只有K2CO3.验证固体产物中钾元素存在的方法是___________,现象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(3)固体产物中铁元素存在形式的探究.①提出合理假设假设1:______________;假设2:______________;假设3:______________.②设计实验方案证明你的假设③实验过程根据②中方案进行实验.按下表的格式写出实验步骤、预期现象与结论.实验步骤预期现象与结论步骤1:步骤2:步骤3:……解析:(1)根据A瓶石灰水变浑浊,知有CO2气体,B中有红色固体生成,说明CuO被还原,C中石灰水变浑浊,可知B中CuO被CO还原.(3)因为题目中说明铁不以三价存在,只能是以二价铁或单质,或两者混合物存在.步骤1:利用K2CO3的溶解性,除去K2CO3;步骤2:利用铁能置换出Cu,而FeO不能置换出Cu来检验是否含铁单质;步骤3:利用盐酸酸化分离出FeO,再用H2O2氧化,然后利用KSCN是否变色,来验证固体中是否含FeO.答案:(1)CO和CO2(2)利用焰色反应透过蓝色钴玻璃观察到紫色火焰(3)①全部为铁单质全部为FeO同时存在铁单质和FeO③实验步骤预期现象与结论步骤1:取适量固体产物于试管中,加入足量蒸馏水,充分振荡使K2CO3完全溶解.分离不溶固体与溶液,用蒸馏水充分洗涤不溶固体固体产物部分溶解步骤2:向试管中加入适量CuSO4溶液,再加入少量上述不溶固体,充分振荡(1)若蓝色溶液颜色及加入的不溶固体无明显变化,则假设2成立(2)若蓝色溶液颜色明显改变,且有暗红色固体物质生成,则证明有铁单质存在步骤3:继续步骤2中的(2),进行固液分离,用蒸馏水洗涤固体至洗涤液无色.取少量固体于试管中,滴加过量HCl后,静置,取上层清液,滴加适量H2O2,充分振荡后滴加KSCN.结合步骤2中的(2);(1)若溶液基本无色,则假设1成立(2)若溶液呈红色,则假设3成立20.(10分)三氧化二铁和氧化亚铜都是红色粉末,常用作颜料.某校一化学实验小组通过实验来探究一红色粉末是Fe2O3、Cu2O或二者混合物.探究过程如下:[查阅资料]Cu2O是一种碱性氧化物,溶于稀硫酸生成Cu和CuSO4,在空气中加热生成CuO[提出假设]假设1:红色粉末是Fe2O3假设2:红色粉末是Cu2O假设3:红色粉末是Fe2O3和Cu2O的混合物[设计探究实验]取少量粉末放入足量稀硫酸中,在所得溶液中再滴加KSCN试剂.(1)若假设1成立,则实验现象是______________________________________.(2)若滴加KSCN试剂后溶液不变红色,则证明原固体粉末中一定不含三氧化二铁.你认为这种说法合理吗?______,简述你的理由(不需写出反应的方程式)__________________________________________________________________________________________________________________________.(3)若固体粉末完全溶解无固体存在,滴加KSCN试剂时溶液不变红色,则证明原固体粉末是________,写出发生反应的离子方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________.[探究延伸]经实验分析,确定红色粉末为Fe2O3和Cu2O的混合物.(4)实验小组欲用加热法测定Cu2O的质量分数.取ag固体粉末在空气中充分加热,待质量不再变化时,称其质量为bg(b>a),则混合物中Cu2O的质量分数为________.解析:此题主要涉及Fe3+、Cu2+的氧化性强弱的比较,氧化性Fe3+>Cu2+;Fe3+的检验是Fe3+与SCN-作用呈红色;利用“差量法”计算混合物中Cu2O的质量,进一步求算Cu2O的质量分数.答案:(1)固体完全溶解,溶液呈红色(2)不合理当原固体粉末为Fe2O3和Cu2O的混合物时,加入稀硫酸后产生的Fe3+全部与Cu反应生成Fe2+,滴加KSCN溶液后也不变红色(3)Fe2O3和Cu2OFe2O3+6H+=2Fe3++3H2O、Cu2O+2H+=Cu+Cu2++H2O、2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+(4)eq\f(9b-a,a)21.(7分)(2009·合肥高三检测)下图中,A到L为常见物质或该物质的水溶液,B在A气体中燃烧产生棕黄色烟,B、G为中学化学中常见金属单质,I的焰色反应为黄色,组成J的元素原子核内只有一个质子,F为无色、有刺激性气味气体,且能使品红溶液褪色.回答下列问题:(1)K名称为________,所含的化学键有________.(2)①D的水溶液呈棕黄色,则D的水溶液与G反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________.②少量B与C的浓溶液加热时反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(3)①若将F通入一定量K的水溶液中,则所得溶液中各离子浓度一定满足的下列关系式为________(填代号).A.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSOeq\o\al(-,3))+2c(SOeq\o\al(2-,3))B.2c(Na+)=3c(H2SO3)+3c(HSOeq\o\al(-,3))+3c(SOeq\o\al(2-,3))C.c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H2SO3)D.c(OH-)>c(H+)②若将标准状况下2.24L的F通入150mL1mol·L-1的K溶液中.则所得溶液中各粒子浓度关系满足的上述关系式为________(填代号).解析:该题的突破口是金属B在A气体中燃烧产生棕黄色烟,生成物D的水溶液呈棕黄色,则可以确定A、B分别为氯气、铁,D为氯化铁;由F为无色、有刺激性气味的气体,且能使品红溶液褪色,可以确定F为二氧化硫,所以C为硫酸、E为硫酸铁;G为常见金属,且其反应产物Ⅰ的焰色反应为黄色,所以可以推断G为钠;组成J的元素原子核内只有一个质子,故J为氢气,由此可断定H为氢氧化铁;钠与水反应的产物除氢气外,还有氢氧化钠(即K).(3)①选项A符合溶液中的电荷守恒,正确;不考虑溶液体积的变化,随着二氧化硫的通入,Na+浓度不变,开始阶段SOeq\o\al(2-,3)浓度逐渐增大,OH-浓度逐渐减小,H+浓度逐渐增大,通入一定量的二氧化硫后,SOeq\o\al(2-,3)浓度逐渐减小,HSOeq\o\al(-,3)浓度逐渐增大,故选项C、D错误.②选项A体现了溶液中正负电荷守恒,一定正确;标准状况下的2.24L二氧化硫的物质的量为0.1mol,氢氧化钠的物质的量为0.15L×1mol·L-1=0.15mol,所以2c(Na+)=0.3mol·L-1存在形式分别为H2SO3、SOeq\o\al(2-,3)、HSOeq\o\al(-,3),三者浓度之和为0.1mol·L-1,故3c(H2SO3)+3c(SOeq\o\al(2-,3))+3c(HSOeq\o\al(-,3))=0.3mol·L-1,即选项B正确.答案:(1)氢氧化钠离子键和共价键(或极性共价键)(2)①2Fe3++6H2O+6Na=2Fe(OH)3↓+6Na++3H2↑[2Na+2H2O=2Na++2OH-+H2↑,Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓也可]②2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O(3)①A②AB22.(10分)(2008·山东高考)黄铜矿(CuFeS2)是制取铜及其化合物的主要原料之一,还可制备硫及铁的化合物.(1)冶炼铜的反应为:8CuFeS2+21O28Cu+4FeO+2Fe2O3+16SO2若CuFeS2中Fe的化合价为+2,反应中被还原的元素是________(填元素符号).(2)上述冶炼过程产生大量SO2.下列处理方案中合理的是________(填代号).a.高空排放b.用于制备硫酸c.用纯碱溶液吸收制Na2SO3d.用浓硫酸吸收(3)过二硫酸钾(K2S2O8)具有强氧化性,可将I-氧化为I2:S2Oeq\o\al(2-,8)+2I-=2SOeq\o\al(2-,4)+I2通过改变反应途径,Fe3+、Fe2+均可催化上述反应.试用离子方程式表示Fe3+对上述反应催化的过程.________________________、______________________(不必配平)(4)利用黄铜矿冶炼铜产生的炉渣(含Fe2O3、FeO、SiO2、Al2O3)可制备Fe2O3.方法为:①用稀盐酸浸取炉渣,过滤.②滤液先氧化,再加入过量NaOH溶液,过滤,将沉淀洗涤、干燥、煅烧得Fe2O3.据以上信息回答下列问题:除去Al3+的离子方程式是_______________________________________________________________________.b.选用提供的试剂,设计实验验证炉渣中含有FeO.提供的试剂:稀盐酸稀硫酸KSCN溶液KMnO4溶液NaOH溶液碘水所选试剂为______________________.证明炉渣中含有FeO的实验现象为_______________________________.解析:(1)按照题给化学方程式,氧气中氧的化合价降低,铜的化合价也降低,因此被还原的元素有铜和氧.若按照量的关系,21mol氧气反应时得到84mol电子,而铁失去4mol电子,硫失去96mol电子,根据得失电子守恒,铜应得到16mol电子.(2)要综合考虑二氧化硫的性质和环境保护,高空排放会引起大气污染;二氧化硫可与氧气催化氧化生成三氧化硫,进而与水结合生产硫酸;亚硫酸的酸性比碳酸强,因此可用纯碱来吸收制取Na2SO3;浓硫酸不能氧化二氧化硫,因此不能用浓硫酸吸收二氧化硫.(3)要考虑常见的氧化剂和还原剂之间的反应,因为Fe3+可以氧化I-而自身变成Fe2+,而亚铁离子可以被过二硫酸钾(K2S2O8)氧化又生成Fe3+,这就是催化的机理.(4)要考虑氢氧化铝的两性,用过量的氢氧化钠即可除去铝离子;二价铁具有还原性,而高锰酸钾具有氧化性,通过高锰酸钾的颜色变化即可证明FeO的存在.答案:(1)Cu、O(2)b、c(3)2Fe3++2I-=2Fe2++I2S2Oeq\o\al(2-,8)+2Fe2+=2SOeq\o\al(2-,4)+2Fe3+(离子方程式不配平也可)(4)a.Al3++4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2Ob.稀硫酸、KMnO4溶液稀硫酸浸取炉渣所得溶液使KMnO4溶液褪色第二篇第二篇环境监测质量保证第一章环境监测质量保证的基本概念本章基本要求1.在环境监测质量保证与质量控制(QA/QC)这一部分中,通过日常的培训或自学,应能通晓有关QA/QC的基本概念和内容;掌握常用的实验室内和实验室间的质量保证技术和方法,以及它们之间的相互关系;熟悉各种质量控制技术的主要作用及其局限性。对于质量控制图的理论及其应用也应有所认识。2.3.明确环境标准物质的使用及其性能、规格。主要参考文献1.中国环境监测总站,《环境水质监测质量保证手册》编写组编.环境水质监测质量保证手册(第二版).北京:化学工业出版社,1994。2.陈守建,鄂学礼等编.水质分析质量控制.北京:人民卫生出版社,19873.潘秀荣编著.分析化学准确度的保证和评价.北京:计量出版社,19854.张公绪,阎毓苏编著.质量管理与选控图.北京:人民邮电出版社,19835.中国大百科全书编辑部编.中国大百科全书(环境科学卷).北京:中国大百科全书出版社,19836.美国环保局编.章亚麟,许征帆,戴克慧等译.海洋监测质量保证和质量控制.北京:中国环境科学出版社,19897.国家环境保护局《指南》编写组.环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南.北京:中国环境科学出版社,19948.郑用熙编著.分析化学中的数理统计方法.北京:科学出版社,19869.邓勃编著.数理统计方法在分析测试中的应用.北京:化学工业出版社,198410.罗南星编著.测量误差及数据处理.北京:计量出版社,198411.国家技术监督局.计量认证有关人员考核题及答案,GB6379—86,4883—85A类试题及答案一、填空题1.环境监测质量保证是保证监测数据的全部活动和措施,是环境监测的管理。实验室质量控制包括和两部分。答案:正确可靠全面质量实验室内质量控制实验室间质量控制2.环境监测质量保证的主要内容包括:设计,根据需要和可能、和,确定对的质量要求;规定相应的系统和程序。为保证取得合乎、、、与要求的监测结果,还应组织,编制和各种等。答案:一个良好的监测计划监测目的经济成本效益监测数据分析测量质量控制精密性准确性可比性代表性完整性人员培训分析方法规章制度3.休哈特(Shewhart)质量控制图是以检验为理论依据的图上作业法,他将形变换为的图形,以便于检验的质量。答案:数理统计正态分布质量控制图测定数据4.分光光度法分析中校准曲线的一元线性回归方程为,其中a为回归直线和纵轴的交点,即,b为方法的,校准曲线的线性相关系数为,用表示该曲线的剩余标准差。答案:y=a+bx截距灵敏度rSE5.将以下我国各常用的法定计量单位的名称和符号填在表内。项目名称符号项目名称符号(1)体积(8)热力学温度(2)长度(9)物质的量(3)时间(10)物质的质量浓度(4)质量(11)摄氏温度(5)压力(12)电导(6)电阻(13)电流(7)声级(14)电压答案:项目名称符号项目名称符号(1)升、立方米L、m3(8)开(尔文)K(2)米m(9)摩[尔]mol(3)秒s(10)摩[尔]每立方米mol/m3(4)千克(公斤)kg(11)摄氏度℃(5)帕[斯卡]Pa(12)西[门子]S(6)欧[姆](13)安培A(7)分贝dB(14)伏[特]V二、判断题(正确的判√,错误的判×,并给出正确答案)1.校准曲线的相关系数是反映自变量(物质的浓度)与因变量(仪器信号值)之间的相互关系的。()答案:(×),在分光光度法中,校准曲线的相关系数是反映两个变量之间线性相关的密切程度的。2.休哈特(Shewhart)质量控制图有单值图、均值图和均值—极差质控图。()答案:(√)3.在分析测试中,空白实验值的大小无关紧要,只需以样品测试值扣除空白实验值就可以抵消各种因素造成的干扰和影响。()答案:(×),首先,全程序空白实验值难以抵消样品基体所致的干扰和影响,因为在分析测试中无法获得理想的零浓度样品。而且,测试的随机误差并非绝对相同。因而,扣除空白试验值的样品测定结果中包含了全部实验误差。此外,空白实验值越高,掩盖的随机误差波动越大。当样品中待测物浓度很低,或接近检出限韵水平时,有时能使样品测量值与空白实验值的差值成为负数,表现了分析结果的不合理性和监测工作的失败。4.进行加标回收率测定时,加标的原则是加标浓度合理。()答案:(×),加标浓度合理不能完全保证回收率实验的成功。在回收率测定中,加标的原则是:(1)加标物质形态应和待测物的形态一致。(2)加标浓度合理:①加标样的浓度与样品中待测物浓度为等精度;②样品中待测物浓度在方法检出限附近时,加标量应控制在校准曲线的低浓度范围;③样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量(0.5倍),但总浓度不得高于方法测定上限的90%;④一般情况下不得超过样品中待测物浓度的3倍。(3)加标后样品体积应无显著变化,否则应在计算回收率时考虑这项因素。由于加标样和样品的分析条件全同,某些干扰因素及不正确操作所致的影响相等,常使加标回收率实验不能取得满意的效果,不能反映测定结果的准确性。5.将组成和性质与待测样品相似,且组成含量已知的物质作为分析测定的标准,以避免基体效应所产生的误差,这种物质就是环境标准物质。()答案:(√)6.-R只质控图可以反映平行测定数据的批内和批间精密度,以及测定均值在一定精密度范围内的波动情况。()答案:(√)三、选择题(选择正确的答察)1.衡量实验室内测试数据的主要质量指标是:和。这些质量指标常用、和表示。①偏倚②灵敏度③系统误差④标准偏差⑤准确度⑥随机误差⑦加标回收率⑧相对标准偏差⑨均值标准偏差(标准误)⑩精密度。答案:⑤⑩④⑧⑦2.校准曲线的特征指标是、、和。①回归方程②精密度③截距(a)④斜率(灵敏度)(b)⑤剩余标准差(SE)⑥线性相关⑦线性相关系数(r)。答案:③④⑤⑦3.在环境监测中,对监测结果应达到的要求是:、、、、、和。11①可靠性②可比性③正确性④权威性⑤精密性⑥法律性⑦完整性⑧等效性⑨可代替性⑩代表性准确性1111答案:⑩⑦⑤②④⑥114.在质量控制图中,当测定值落在控制线以上时,表示这个数据是的。测定值中连续七个点递升,表示分析质量的。当空白试验值连续四个点落于中心线以下时,表示其质量。①正常②有问题③失控④可校正⑤受控⑥系统误差⑦失控趋势⑧质量好⑨接受⑩可疑答案:③⑦①5.选出下列计量单位中的法定计量单位及其符号。(1)长度单位:、(2)质量单位:(3)力的单位:(4)能量、功、热单位:、(5)压力、应力、压强单位:、2120191817161514131211①公吨(t)②磅(b)③米(m)④微米(gm)⑤克(g)⑥公斤力(kgf)⑦牛[顿](N)⑧克力(gf)⑨磅力(1b)⑩尔格(erg)卡(cai)马力小时(Hp·h)焦[耳](J)千瓦时(kW·h)帕[斯卡](Pa)牛顿每平方米(N/m2)巴(bar)工程大气压(at)毫米汞柱(mmHg)毫米水柱(mmH2O)千克(kg)。212019181716151413121115161314答案:(1)③④(2)⑤(3)⑦(4)(5)15161314四、问答题1.简述计量认证的主要内容。答案:计量认证的内容主要有六个方面,即组织机构、仪器设备、检测工作、人员、环境和工作制度。共计50项。2.扼要简述现场采样的链式保管内容。答案:在制定了科学、严密的监测计划后,首先需要按照优化布点的原则和方案选定合理的监测站位;按监测项目的要求,做好样品的保存和管理;认真完成现场监测项目的测定;详细填写现场采样记录:及时地妥善装运,由专职人员负责送交实验室验收签字。3.怎样安排现场质控样的分析工作?如何用所得的分析结果判断采样和分析工作的质量?答案:现场质控样包括:一个采样点的一对平行样(A、B)和一个现场空白样(C)。令:L—实验室;T—加标样则:现场质控样有:现场样现场加标样CCrA→A1,A2ATBBT实验室样有:实验室样实验室加标样CLCLTBLT(1)分析样品前先做CL及CLT,结果合格时表示实验室受控。(2)分析现场质控样和样品。(3)用分析结果判断现场和实验室的工作是否有异常。当CL≈CLT,BT≈BLT:现场工作无异常;A1i≈B:现场采集的平行样无异常,样品有代表性;A1≈A2:实验室分析结果的精密度符合要求;AT≈BT≈BLT:现场与实验室工作都无异常。当CL:≠CLT,BT≠BLT:现场工作有异常;Al≠B:现场采集的平行样不合要求,现场未能提供有代表性的样品;Al≠A2:实验室分的精密度失控。AT≠BT≠BLT:现场与实验室工作都有异常。4.环境监测质量控制的含义是什么?实验室分析质量控制的目的是什么?答案:环境监测质量控制,是指在环境监测的各技术环节中的质量控制,他们都是质量保证的重要组成部分。实验室分析质量控制是分析人员在分析过程中使用适宜的质控技术,使分析结果的精密度和准确度能达到质量指标的要求。5.实验室内质量控制的方式有几种?其质量控制技术有哪些?答案:在设有质量控制专设机构或专职人员的情况下,实验室内质量控制有自控和他控两种方式。自控情况下的质量控制技术有:空白实验值和检出限的核查,平行双样分析,加标回收率测定,标准物质比对分析,方法比较实验,以及使用质量控制图等。可用于他控方式的质量控制技术有:密码样(亦可用平行双份)测定,密码加标样分析,密码方式的标准物质比对分析,室内互检,室间外检等。6.分析方法检出限应如何测定?其合格要求是什么?(以《全球环境监测系统水监测操作指南》的规定为例叙述之。)答案:根据所用的分析方法测定空白试验值和选定的估算检出限公式进行计算。选用的估算式时,应于每天测定一对空白平行样,至少需测5d。用所得结果先计算批内标准偏差,再按给定的置信水平估算方法检出限,若所用分析方法是分光光度法、色谱分析法或离子选择电极法时,则应按相应的规定估算检出限。将测得的方法检出限值与方法中的规定值相比较,若高于规定值,即应查找原因,并重新测定,直至合格。7.方法检出限和测定下限的主要区别是什么?答案:方法检出限是某分析方法在给定的置信水平下,能从样品中定性地检出待测物的最小浓度或量。方法测定下限是在限定误差能满足预定要求的前提下,以某分析方法能准确地定量测定待测物的最小浓度或量。测定下限由所要求的分析精密度决定。同一分析方法,按精密度要求的不同,其测定下限值常有较大差异。在一般情况下,测定下限相当于取k=3所得检出限的3.3倍(相当于10Sb所对应的浓度)。8.如何评价分析方法(或测量系统)的准确度?答案:①可用测定标准物质的方法评价之。将测定结果与标准物质的保证值进行比较,当测定结果的准确度和精密度符合要求时,即可判断所用分析方法(或测量系统)的准确度达标。②与公认的标准分析方法(如国家标准分析方法)比较,以判断所用分析方法(或测量系统)的准确度。将同一样品用待评价的分析方法与标准分析方法同时进行分析。将两种方法所得结果的准确度和精密度进行比较,以判断待评价分析方法(或测量系统)的准确度。B类试题及答案一、填空题1.衡量实验室内测定结果质量的主要指标是和。答案:精密度准确度2.在环境监测工作中,对监测结果的质量要求是:样品具有、,测定数据应具有符合要求的、和。答案:代表性完整性精密性准确性可比性3.在实施环境监测实验室分析质量保证过程中是基础,实验室间质量控制是在各参加实验室都在的条件下,由主持实施的。答案:实验室内质量控制受控有经验的中心实验室(或有经验的第三者或单位)4.常用于实验室内质量控制的自控技术有分析、分析、值测定、比对分析、分析方法实验和图的应用等。答案:平行双样加标回收率空白实验标准物比较质控5.在分光光度法中常将与之间的关系用式表示,即。答案:自变量(待测物浓度,浓度)因变量(仪器响应信号,仪器指示量,信号值)线性相关一元线性回归方程y=a+bx6.在实验室内质量控制技术中,平行样分析只能反映数据的,不能表示数据的,加标回收率指示数据的。答案:精密度准确度准确7.我国的环境标准有国家标准、标准、标准、标准。答案:行业地方企业8.我国的法定计量单位以的单位为基础,同时选用了一些单位所构成。答案:国际单位制非国际单位制二、判断题(正确的判√,错误的判×,并给出正确答案)1.每个方法的检出限和灵敏度都是用以表示该方法检测样品中待测物最小浓度的。()答案:(×)。方法检出限是指该方法能定性地检出待测物确实高于空白值的最小浓度。方法灵敏度是该方法对待测物单位浓度(或量)变化能准确反映的反应能力。2.空白试验值的大小仅反映实验用纯水质量的优劣。()答案:(×)。空白试验值能全面反映分析工作中所用试剂(包括纯水)与仪器的质量状况,并反映实验室的环境条件以及分析人员的素质和技术水平等各方面的问题。3.实验室内质量控制是分析人员在工作中进行自我质量控制的方法,是保证测试数据达到精密度与准确度要求的有效方法之一。()答案:(√)4.标准物质是推行实验室质量控制的物质基础,因为它起到量值传递的作用。()答案:(×)。标准物质是实施质量控制的物质基础。它不仅具有量值传递的作用,而且可以达到量值传递与溯源的目的。又可以作为比对分析的标准、检定分析仪器、评价分析人员的技术水平、评价分析方法的性能和发展新测定技术,以及用作重大争议的仲裁监测标准。5.质量控制水样和标准水样,只由于使用目的不同而有所区分。()答案:(×)。标准水样是水质标准物质,必须具备并满足标准物质的各项性能和要求,例如:稳定性、均匀性、量值的准确度以及使用说明书和包装等。质量控制水样是用于控制实验室内监测分析数据的精密度和准确度的水质样品。质控样一般都应含有与样品相同的基体物质。对基体变化范围很大或极简单的清洁水样的监测,也常用不含基体的质控水样。6.实验室间质量控制就是实验室质控考核。()答案:(×)。实验室间质量控制常用于实验室间协作试验。它包括:方法标准化协作试验(方法验证)、标准物质协作定值(确定保证值)、实验室间分析结果争议的仲裁(仲裁实验)、特定的协作研究项目中的实验室互校(互校研究实验)、实验性能评价和实验室间分析人员的技术评价(质控考核)等。7.实验室质控考核是实验室间协作实验中常被使用的一种质控方法。()答案:(√)三、选择题(选择正确的答案)1.在监测分析工作中,常用增加的方法减少测试数据的。在校准曲线的测定中还可用增加的方法实现这个目标。①浓度点②样品用量③系统误差④精密度⑤测定次数⑥灵敏⑦随机误差⑧加标量⑨仪器校准⑩标准液浓度答案:⑤⑦①2.在环境监测中,要求监测数据应达到的质量指标是:监测样品的、:监测结果的、、。11①可靠性②可比性③正确性④权威性⑤精密性⑥法律性⑦完整性⑧等效性⑨可代替性⑩代表性准确性1111答案:⑩⑦⑤②113.实验室间质量控制的目的在于和。它应由有经验的和(或)主持实施。实验室间质量控制可用于、、、和等。①判断工作中的失误②考核分析人员的操作技术③检查各参加实验室是否存在系统误差④上级监测机构⑤行政领导部门⑥质量保证机构⑦实验室间质控考核⑧提高数据的可比性⑨方法标准化(方法验证)⑩标准物质定值131211科研项目协作实验室的工作质量仲裁实验1312111311答案:③⑧⑥④⑦⑨⑩13114.参加实验室间质控实验的实验室,必须是,实验室间质量控制实验多用统一分析的方式进行,以确定各实验室报出,并判断实验室间是否存在,提高实验室间数据的。14131211①优质实验室②三级站的实验室③密码样④结果的可接受程度⑤误差性质⑥系统误差⑦可比性⑧随机误差⑨切实执行实验室内质量控制的实验室⑩基层站实验室加标样相对标准偏差失误率精密度14131211171615准确度密码标准物质相对误差17161516答案:⑨④⑥⑦16四、问答题1.什么叫标准物质?标准物质有哪几类?答案:标准物质是已确定了一个或多个特性量值并具有良好均匀性、稳定性,用以校准测量器具、评价测试方法、确定材料特征、直接作为比对标准的物质。标准物质包括:化学成分分析标准物质、物理特性与物理化学特性测量标准物质和工程技术特性测量标准物质等。2.什么叫法定计量单位?我国的法定计量单位有哪些?答案:由国家以法令形式规定使用、或允许使用的计量单位叫法定计量单位。我国的法定计量单位有:国际单位制的基本单位、国际单位制的辅助单位、国际单位制中具有专门名称的导出单位、国家选定的非国际单位制的单位,由以上单位构成的组合形式的单位,以及有词头和上述单位构成的十进倍数和分数单位。3.为什么必须控制现场采样的工作质量?答案:在环境监测工作中,由于环境样品有着极强的空间性和时间性。欲要正确了解和评估环境质量状况,必须采集具有真实性和代表性的样品。当样品不具备真实性和代表性时,任凭实验室分析工作再严密也无法弥补和改变样品失真所致的严重影响,即使测试质量完全符合要求,而对于了解和评估环境质量状况也是毫无意义的,所以采样是极其重要的一环。为此,必须切实重视采集样品的质量控制,使采集到的样品是符合计划要求的、真实的,具有代表性和完整性的样品。4.在现场应采集哪些质量控制样品?答案:为了能正确了解采集的现场样品质量,进一步判断现场采样与实验室分析的工作质量,在现场除按规定采集平行样、现场空白之外,还应适当加采现场质控样品。现场质控样的采集不宜过多,以一次采样过程中采集一批为宜。5.什么是环境监测质量保证,试简要叙述之。答案:环境监测质量保证是环境监测工作的全面质量管理,它包含了保证监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证的作用在于将监测数据的误差控制在限定的允许范围内,使其质量满足代表性、完整性、精密性、准确性和可比性的要求。6.水样容器和一般玻璃器皿的常规洗涤方法是什么?答案:水样容器和一般玻璃器皿都是可以用毛刷直接刷洗的。洗涤这类器皿前应先洗净双手。将待清洗的器皿先用自来水清洗浮尘,再用毛刷蘸沾适量洗涤剂仔细刷净内外表面,尤其要认真刷洗器皿的磨砂口。用自来水彻底冲净洗涤剂。最后用蒸馏水冲洗3~5次。洗净的容器和玻璃器皿的内壁上应不挂水珠。对需要盛装测定微量金属的水样容器和玻璃器皿,应按规定要求使用特殊方法(如用硝酸水溶液浸泡或荡洗)处理。7.实验室质量控制包括哪两类?其目的各是什么?答案:实验室质量控制包括实验室内和实验室间质量控制。实验室内质量控制的目的是将分析误差控制在允许限度之内,使测量结果具有一定的精密度和准确度,有把握达到所要求的质量。实验室间质量控制是在室内分析受控的情况下,进一步控制测定结果的系统误差,增强室间数据的可比性。8.对测铬和测油类水样的容器和玻璃器皿在洗涤时有什么特殊要求?答案:用于盛装测铬水样的容器和测定中需用的玻璃器皿,在洗涤时应避免铬的沾污影响。因此,在按常规洗涤后,只能用10%硝酸荡洗,不能使用铬酸洗液或盐酸溶液泡洗。洗涤时注意塞口的磨砂部分,应反复充分洗涤。通常,测油类水样的容器多用广口瓶,按常规洗涤晾干。再用相应的有机溶剂(如石油醚等)彻底荡洗三次。注意塞口和磨砂部分的清洗。或在烘箱中于100℃左右干燥1h9.简述测定方法的检测上限与定量上限(又称测定上限)的区别。答案:检测上限是校准曲线直线部分的最高界限点(常称拐点或弯曲点)所对应的浓度值。定量上限是在限定误差能满足预定要求的前提下,以选定方法能够准确定量测得待测物的最大浓度或量。精密度的要求不同,定量上限也将有所不同,精密度要求越高,定量上限低于检测上限越多。10.对校准曲线的使用有哪些要求?答案:使用校准曲线的要求包括:(1)应在分析样品的同时绘制工作曲线,并要达到质量要求;(2)校准曲线不得长期使用,更不得相互借用:(3)应使用校准曲线浓度点范围之内的直线部分。未参与回归(或散点图的非直线部分)的部分不得使用。不得将校准曲线在高浓度端外推或在低浓度端顺延使用;(4)当实验条件受限或有困难时(例如在现场测试,或试剂困难,或工作量大),可考虑在分析样品时选用原校准曲线的两个适当浓度(以高、低浓度间为宜)的浓度点同时测定,以核校原有校准曲线,其相同浓度点的响应值之相对差值应小于5%~10%。(5)用两个浓度点核校校准曲线时,应保证测试条件的一致性,例如,不得改用新批号试剂或新配制试液。上述各条件之一有变化时,必须重新绘制校准曲线。注:校准曲线的变化受多种因素的影响,诸如,实验室条件的变化,试剂生产厂家及批号的改变,以及试液的重新配制,测量仪器的稳定状况等等。因而,以每次分析样品同时绘制的工作曲线最为合理。11.校准曲线的回归应在什么前提下才能进行?答案:应首先在坐标纸上绘制校准系列测试值的散点图,观察测试浓度点的点阵排列情况,若点阵排列的线性较好,才能进行回归。否则应查找原因或重新测试和绘制。12.平行双样分析的作用是什么?在常规监测工作中如何使用这项质量控制技术?答案:平行双样分析是对测定结果精密度的最低限度检查,用以发现偶然的异常情况。原则上,试样都应做平行双样测定。当一批试样所含样品份数较多,且操作人员的分析技术水平较好时,可随机抽取其中的10%~20%进行平行双样测定。平行双样的测定结果应符合《环境水质监测质量控制指标》(试行)的规定要求,该指标中未作规定的项目,可按分析结果所在的数量级规定的相对偏差最大允许值衡量。13.系统误差有几类?各含哪些误差?答案:系统误差可分为定值系统误差和变值系统误差两大类。(1)定值系统误差在测量的全过程中,其大小和方向始终不变。例如,定值量具的偏差,计量器具的零位误差等。(2)变值系统误差在测量的全过程中,其方向和大小常按确定的规律变化。通常,变值系统误差又分为:①线性系统误差:随时间或测量值的变化,线性呈递增或递减的系统误差。②周期性系统误差:随时间或测量值的变化,呈正弦曲线变化的系统误差。③复杂规律变化的系统误差:随时间或测量值的变化,呈复杂规律变化的系统误差。命题人:中国环境监测总站章亚麟上海浦东新区环境监测站陆哉堂审校:中国环境监测总站严文凯冷文宣江苏省环境监测站李延嗣第二章常用数理统计本章基本要求在分析过程中,任何一种定量分析的结果,都必然含有不确定度,所以,需要对实验所得的数据进行处理,以判断最有把握的值是多少?其可靠性如何?数理统计方法就是处理数据的一种科学方法。应该明确指出,数理统计方法虽然是数据处理的好方法,但对于检验处理测定结果而言,它只是一种良好的科学工具,只能对现有的一组或几组数据进行检验,而无从辨别数据来源的质量以及各种技术的、物理的因素给予数据的影响。因而,它虽可以指导科学实验,却不能代替严格、严密的科学实验,那种认为只要对数据进行了数理统计处理,就可以对实验本身马虎从事,或仅就数理统计的处理结果即将数据进行简单的取舍,毫不考虑分析实验的技术因素和物理因素的影响的做法,都是完全错误的。基于上述观念,要求学习数理统计能结合实验的实际,较熟练地了解和掌握常用数理统计方法,诸如有效数字及其运算;各种误差的定义和计算方法;正态分布和正态分布表的使用;常用的t检验、方差检验、方差分析、回归分析,以及异常值的判断和取舍;质量控制图的原理和应用等等。近年来,我国在数据处理方法方面逐步制订了一些相应的国家标准,这是在工作中应遵循使用的,对于国家质量技术监督局实施的计量认证的有关内容,也是监测工作者应该熟知的。试题及答案一、填空题1.下列各数的有效位数分别为:30.004,0.0046,47000,3.060,5.2×103,7.01,0.001,6.30×10-4。答案:5位2位不确定4位2位3位1位3位2.将以下各数值化简为4位有效数字时分别为:3.14159;14005;0.023151;1000501;99.8036;6.378501。答案:3.1421.400×1042.315×10-21.001×10699.806.3793.按记数规则规定,精密度的记数通常只取位有效数字,在多次测定的情况下可取位有效数字,最多只取位有效数字。答案:一两两4.随机误差又称或。它具有性、性、性和性,这种误差可以利用的办法减小。答案:偶然误差不可测误差单峰有界对称抵偿增加测定次数5.检出限是指:在一定的下能检出待测组分的或浓度。答案:置信概率定性最小量6.灵敏度是指随的变化而改变的能力,它与检出限密切相关,灵敏度越,检出限越。答案:分析信号测定组分含量高低7.由检出限的定义可知:提高测量,降低可以改善检出限。答案:精密度空白实验值(包括噪声)8.系统误差又称、或。它是由实验过程中的因素造成的。这种误差的和都是的,是消除或校正的。答案:偏倚可测误差恒定误差恒定方向大小恒定可以9.产生系统误差的原因有、、、和等。答案:方法误差仪器误差试剂误差环境误差个人习惯性操作误差10.在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定,当空白测定次数n时,检出限的计算公式为上L=。答案:<2011.按国家标准GB6379—86的规定,对于分析数据中多次测定的异常方差,用检验法进行检验,该检验法可以次检出个异常值或高度异常值。答案:Cochran连续多多12.使用检验法对测定值或测定均值中的个异常值或高度异常值只能进行次检验。使用检验法可以次检出个测定均值中的异常均值。答案:Grubbs一一Dixon重复多多13.检验一组测定值中的个异常值,或检验多组测定值均值中的个异常均值应使用检验法,该检验法多次重复使用。答案:一一Grubbs不得14.Dixon检验法可用于检验中的异常值与高度异常值,该检验法可以次使用,检验出个异常值,该检验法应与检验法同时使用,对待检验的异常值进行的检验。答案:多组测量的均值连续多多Grubbs分别独立15.在L=的公式中taf为:Swb为——;f为;a为。答案:显著水平为a(单侧)设定的显著水平(单侧)自由度为f的t临界值空白测定的批内标准偏差自由度=m(n-1)显著性水平16.在以表示公式中为测定值的,为,Swb为。答案:真值的置信区间样本平均值置信上限置信下限17.评价分析方法的质量指标为、和。答案:检出限精密度准确度18.《中华人民共和国计量法实施细则》指出:任何单位和个人不准在工作岗位上使用或以及的计量器具。答案:无检定合格印、证超过检定周期经检定不合格19.我国法定计量单位中的容积单位名称为和。其所用符号分别为和。此二者间的换算关系为1=10()。答案:升立方米Lm3L1020.容积单位1立方分米的水与1升的水换算为法定计量单位时,其和为答案:2000ml21.3微米与6×10-6米的长度之和,换算为法定单位时,应为答案:922.对某量进行独立测定25次,计算得标准差为4,则其平均值标准差偏差应为。答案:0.8二、判断题(正确的判√,错误的判×,并给出正确答案)1.数字“0”在数值中并不是有效数字。(答案:(×)。数字“0”在数值中是否为有效数字,由它在该数值中所处位置决定。当它用于指示小数而与数值的准确度无关时,不是有效数字;当它用于表示数值的准确程度时即为有效数字。2.数值的修约规则规定,对于待修约的数值应先确定修约位数的表达式,再按进舍规则进行修约。()答案:(√)3.对拟修约的数字在确定修约位数后,即可连续修约到所确定的位数。()答案:(×)。对拟修约的数字,在确定修约位数后,应一次修约完成,不得多次逐位连续修约。4.室内精密度是分析结果的平行性与重复性度量的总和,室间精密度反映的是分析结果的再现性。()答案:(√)5.根据空白实验值可以估算方法检出限。若估算值低于或不显著高于给定的方法检出限,则认为这项实验已达到方法的要求。()答案:(√)6.绝对误差是测量值与其平均值之差,相对偏差是测量值与真值之差对真值之比的比值。()答案:(×)。绝对误差为测量值与真值之差。相对偏差为测量值与其平均值之差对平均值之比的比值。7.在分析测试中,测定次数越多,准确度越好。()答案:(×)。准确度的优劣决定于分析测试中系统误差的大小。只有在消除了系统误差的情况下,增加测定次数方可改善测定的精密度和准确度。8.在L=公式中,当给定==0.05时,检出限估计值的两类风险相等。()答案:(√)9.GB6379—86有关国标文件中规定,Grubbs检验法只能检出一个异常值或高度异常值,不得重复连续使用。Dixon和Cochran检验法可以连续多次使用,检出多个异常值或高度异常值。()答案:(√)10.有关国标文件中规定,对一组测定值中的一个异常值的检验应选用Dixon检验法。()答案:(×)。检出一组测定值中的一个异常值或高度异常值应使用Gmbbs检验法。Grubbs检验法不得重复连续使用。11.用统计检验法检出的异常值或高度异常值,与样本中其余测定值不属于同一总体,应做剔除处理。()答案:(×)。对检出的异常值应尽可能寻找产生异常的技术上或物理上的原因,作为处理的依据,对高度异常值在有充分理由的情况下,也可不做剔除处理。12.检验总体均值是否大于(小于)或等于期望值(或真值)时,应该进行双侧检验。()答案:(×)。检验总体均值与真值(或已知值)是否相等时应使用单侧检验。13.t检验法是对总体标准差未知但相等的均值比较检验。()答案:(√)14.测定某标样中铁含量(保证值为1.06%),10次测定的均值为1.054%,标准差为0.009。检验测定均值与保证值之间是否存在显著性差异时,应选用单侧t检验。()答案:(×)。应使用双侧t检验法,因总体方差未知,需要检验均值与保证值是否相等,而不是推断均值是否明显大于(小于)或等于保证值。15.休哈特(Shewart)质量控制图是以数理统计检验的3原理为理论基础的图上作业法。()答案:(√)16.质控图由图和R-图组成,它反映了批内和批间精度的波动以及测定均值在一定精度范围内的波动情况。()答案:(√)三、选择题(选择正确的答案)1.下列各数为几位有效数字(1)46.0;(2)0.003;(3)0.34(4)54000;(5)7.

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