华中赛区工业首屈一酯4动力学来源中文版

IDPd/Au催化剂。在这项工作中，基于使用AspenPlusv2006程序模拟过程并建立正确的操作条件进1Kirk-Othmer，（1978），Vol23，pp817vam酸和乙酸乙烯酯。2这种类型的反应具有高产率（92-98％），但由于乙炔价值的增加，新技术和方烯燃烧产生的CO2的影响。各种因素影响乙酸乙烯酯的合成，例如Pd的分散，作为催化剂添加剂的活性物质的分压（如果是Pd/SiO2则接近80％，如果是Pd，则接近80％）-Au/SiO2）和接触时间。由Han，HF等人进行的调查。（2004）表明乙烯是产生CO2的主要原因，因为如果从介质中取出乙酸，燃烧动力学不会改变。3仅在美国，乙烯的产量约为每年11.533x103吨，其中超过30％中的乙酸乙烯酯。然后，有一种从气相中除去CO2并将其再循环回到反应器中的过程，乙烯是必需的。2Kirk-Othmer，ConciseenciclopediaofChemicalTechnology，JohnWiley＆Sons，1985（USA），pp.1227。3Han，YF，等，在PdSiO2催化剂上合成乙酸乙烯酯中的乙烯燃烧动力学，JournalofCatalyst，Vol。224,2004，

图1VAM产生乙酸乙烯酯的反应在PBR反应器中进行，其中乙烯，乙酸和空气的气态混合物（具有少量CO2和来自循环物流的水）进料到反应器中。为了获得每年5000吨（哥伦比亚市场确定的）醋酸乙烯酯的年产量，每分钟2,197.3摩尔，摩尔组成为0.5的乙烯，0.07的氧，0.15的乙酸和C2H4C2H40210PdC4H602 推荐的操作压力在8和10atm之间（DimianyBildea，2008），因为较高的压力有利于生产率，但 (3)(4)1活化能E的值取决于操作温度。在120℃至140℃（1圣区域）的温度下，可以获得40kJ/mol的活化能，同时记住Arrhenius定律的依赖性。在140℃至160℃（2恩德区域）的温度下，平均活化能为15kJ/mol，可以观察到反应速率高于第一区域的反应速率。对于1也是如此，对于120℃，140℃1对于120℃，140℃和160℃的温度，报道的1值分别为0.20,0.20,0.21。报告反应速率如TOF（转换频率）。此类数据表示以活化中心为单位的单位时间（molVA/（molPd w钯是催化剂中钯的分数（0.01），D是钯分散系数（用于计算活性钯的原子分数），PM钯是Pd的分子量（kg）/摩尔。Han等人报道D值为0.4。（2005），用Han等人，（2005）报道的数据计算的A1的值为9.7×10-3molVA/（kgCatseg）（对于以kPa表示的分压）。对于反应（2），同一作者报告了类似的速率反应定律（Hanetal。 (6)对于140℃，160℃和180℃的温度，2的值分别为-0.27，-0.31和-0.27。除此之外，当温度从140℃升至160℃时，观察到CO2产量增加50％。对于1401601802的值分别为0.88,0.82,0.89。从数据获得的活化能E2为21kJ/mol（高于活化反应（1）的能量为15kJmol）。在速率定律中，乙酸的分压没有观察到依赖性。这证实了CO2的产考虑到Han等人（2004）报告的数据计算的A25.13×10-4molVA/（kgCatseg）。（对于以kPa表示的分压）VAM烯，6.7％水，5.7％VAM，5.4％氧气，1％二氧化碳，12.5％乙酸组成。34.3％的氮。提取的CO2的流分成吹扫和再循环流，其与没有提取CO2的流的其他部分混合。该物流将用于与反应使用ASPENPLUSv.2006程序进行模拟，从中建立总的过程材料和能量平衡。此外，确定了产品的最为了确定将在模拟中应用的模型，使用两篇文章的分析作为分级点。这些文章是“不要用模拟的物理性质赌博”和关于GalenJ.Supples的热动力学的文章。由于AlexandreD.Dimian[1]的文本中提为了设计反应器，确定必须等温试图防止超过200℃的部分，这反过来降低催化剂活性。为了控制温度效应，使用惰性气体，在这种情况下为氮气。除此之外，设计反应器以通过每次通过（乙酸的至38％和乙烯的8至10％之间）实现低的乙酸转化率。必须考虑到不需要的反应的活化能大于所需反应的活化能，因此在较高温度下，选择性将受到影响。度5度（℃）的恒定温度下，然后通过AspenPlusv.2006，使用饱和水并流通过壳体进行模拟。在使用DimianyBildea（2008）计算的全球传热系数（0.2KWm2K）。同样地，催化剂的物理性质是美国专利No.5808136中报道的物理性质：堆积密度为0.5kg/L，部分尺寸为5mm，多孔体积为kg。由于该数据，计算出空分数为0.4，催化剂固体密度为0.833kgL.反应器的操作入口温度为使用所有信息，获得0.6ms的速率，这意味着使用234个管并且压降为7.28％（并且出口压力为6.01m，考虑数据。进行计算总是记住反应器升的体积。每管的体积为6.46Lt1,513LtVAM液相使用共沸蒸馏塔开始分离。出于设计目的，通过灵敏度分析研究和测试了温度对所需流中VAM因为它达到0.57Kmol/h的流量，低于0.85的流量。生成的阶段数量较多。最后，研究了再循环流对产生的乙酸乙烯酯的影响，并且当改变时没有发现差异，因此对于馏出物流上的VAM，其保持在74.55kmol/h通过萃取蒸馏脱水VAM包括向溶剂中加入溶剂（甘油流267使用流的信息和AspenHx-Net在该分析中使用的Δt分为10℃，因为它是所述分析的最低标准。在复合曲线图中，示出了可以发使用AspenHx-Net程序，可以使用冷却水作为制冷剂作为实用工具，模拟乙酸乙烯酯工艺能量集成加热（值/秒加热（kj冷却（值/秒冷却（kj母加热（英勇/s）2.14E-9.04E-操作（英勇/99.26E-首 总Han，YF，etal。，钯基催化剂上乙酸乙烯酯合成的动力学研究：Pd-Au/SiO2和Pd/McKetta，J.，EncyclopediaofChemicalProcessinganddesign，Vol。62，MarcelHan，YF，Kumar，D.，SivadinarayanaC.，Goodman，DW，乙酸乙酯合成中乙烯燃烧的动力学，Han，Y。，等人，在PdSiO2上的乙酸乙烯酯合成中的粒度效应，Journalofcatalysis，Han，YF，etal。，基于Pd基催化剂的乙酸乙烯酯合成的动力学研究：在Pd-AuSiO2和PdSiO2催化剂上合成乙酸乙烯酯的动力学，Journalofcatalysis，Vol。232，pp.467-475,2005。McKetta，J.，EncyclopediaofChemicalProcessinganddesign，Vol。62，MarcelDekker，en<万维网。m特林克网站>，consultadoel[25deEnerode2008]。WO2006/052615，2006年5月18日。Durston，P.，etal。，ProductionofVinylAcetate，美国专利局，专利烯酯合成催化剂的研究，AppliedCatalysisA，Vol。261，第37-46页，2004年。Gao，F.，etal。，探测模型催化剂表面的反应途径：乙酸乙烯酯合成和烯烃复分解，JournalofmolecularcatalysisA：Chemical（2007），doi：10.1016/j.molcata.2007.08.026Kragten，D.，etal。，ASpectroscopicresearchoftheethylenecatalystconversionofethylenetoethylofconversionbyAceladiumacetate，Inorg。化学。J.，Vol。38,1999，pp.331-Tustin，G.，etal。，SynthesisofVinylAcetatemonomerfromsynthesisgas，Cataly