第一章-紫外光谱习题及答案

紫外光谱习题下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？—NH—NH2OH（1）CH3CH2CHCH2Cl（2）CH2 CHOCH3（3）OHCH=CHCHCH=CHCHOO0OOOOO—CH=CH2（4） （5） O—CH=CH2 OO OOO（6）CH3CCH2COCH2CH3（7）ClCH2CH2=CH CC2H5 解:紫外吸收在200-400nm区域，且有共轭结构（1）无共轭结构，无吸收锋（2）共轭结构，无吸收峰（3）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收（4）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带、R带和B带吸收（5）有p®p*跃迁，产生K带和B带吸收（6）有n®p*跃迁，产生R带，产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收（7）有p®p*跃迁和n®p*跃迁，产生K带和R带吸收2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)CH（1）a.CH3（CH2）5CH3b.(CH3)2C=CH-CH2=C（CH3）2CHc.CH2CH-CH=CH2（2） a. b. c. （3）a. b.Oc. OO解：（1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增大，则：c>b>a（2）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c>b（3）有共轭时结构时，l环内共轭>l环外共轭，甲基可以增大紫外吸收波长，则：a>c>b3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长(1)答：lmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283nm(2) 答：lmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244nm（3）答：lmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273nmCH3CCH3COCH2=CCH2=CCH3答：lmax=215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225nm(5)OO答：lmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β取代）+10（2个环外双键=246nm（4）a、CCOOCH3CH2CH3CH2OO答：lmax=217（基本值）+30（1个环外双键）+30（延长1个共轭双键）=247nmCOOHCOOH答：lmax=217（基本值）+30（1个β双-OR取代）=247nm5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n®p*跃迁的吸收波长如下：溶剂己烷乙醇水n®p*跃迁波长/nm329309305计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。解：异丙叉丙酮在水中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ水-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329)=28.6KJ/mol异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度:E=NA*h*(c/λ乙醇-c/λ己烷)=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)=23.6KJ/mol习题：1.频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为（1）670.7nm

（2）670.7μ

（3）670.7cm（4）670.7m2.紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了

（1）吸收峰的强度

（2）吸收峰的数目

（3）吸收峰的位置

（4）吸收峰的形状3.紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大

（2）波长短

（3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4.化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高

（1）σ→σ*（2）π→π*

（3）n→σ*

（4）n→π*5.π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（1）水

（2）甲醇

（3）乙醇

（4）正己烷6.下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是

（1）（2）

（3）

（4）7.下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是

（1）

（2）（3）

（4）8.

计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。9.

计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。29.

下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1）

（2）（3）（4）

答案：1-7ACDAABB8.20.1.2×1015Hz,40103cm-1,4.96eV