《有机化学》笔记课件

有3.共轭效应的类型中山大中山吸电子共轭效应(C)降低共轭体系电子云密度的基团具有吸电子共轭效应。甲NO2,-CN,-COOH,-CHO,-COR,-SO3H与共轭链相连的原子带极性双键,如碳氧双键、碳氮叁键等中山大学给电子共轭效应(+C)提高共轭体系电子云密度的基团具有给电子共轭效应。NHCOR,。OH,-OR,OCOR与共轭链相连的原子均含有未共用电子对《有机化学》笔记有3.共轭效应的类型中山大中山吸电子共轭效应(C)降低共轭体系电子云密度的基团具有吸电子共轭效应。甲NO2,-CN,-COOH,-CHO,-COR,-SO3H与共轭链相连的原子带极性双键,如碳氧双键、碳氮叁键等中山大学给电子共轭效应(+C)提高共轭体系电子云密度的基团具有给电子共轭效应。NHCOR,。OH,-OR,OCOR与共轭链相连的原子均含有未共用电子对有機化●诱导效应具有加和性。中山大中山CH3COoHCICHCOOHCI2CHCOOHCl3CCOOH4.742.861.260.64常见基团的诱导效应顺序中山吸电子基团(electron-withdrawinggroup)中山NO2>cN>F>cl>Br>I>C=COCH3>OH>C6H5>C-C>H给电子基团(electron-donatinggroup)中山(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H有機化G-CH2COoG<-CH2CO0GCH2COO(羧基负离子)(负离子稳定性提高)(负离子稳定性降低)FCHCOoHCICH,COOHBrCH2COOHICH,COOH2.662.86中山大2.903.18山HC=CCH2COOHCH2CHCH2COOHCH3CH2CH2COOH3.324.354.82O2NCH2COOHHOOCCH2COOHCH3OCH2COOHHOCH2COOHKa1.682853.53HCOOHCH3COOHCH3CH2COOHKa3.774.74488(烷基是给电子基)中有機化●诱导效应具有加和性。中山大中山CH3COoHCICHCOOHCI2CHCOOHCl3CCOOH4.742.861.260.64常见基团的诱导效应顺序中山吸电子基团(electron-withdrawinggroup)中山NO2>cN>F>cl>Br>I>C=COCH3>OH>C6H5>C-C>H给电子基团(electron-donatinggroup)中山(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3>H有機化G-CH2COoG<-CH2CO0GCH2COO(羧基负离子)(负离子稳定性提高)(负离子稳定性降低)FCHCOoHCICH,COOHBrCH2COOHICH,COOH2.662.86中山大2.903.18山HC=CCH2COOHCH2CHCH2COOHCH3CH2CH2COOH3.324.354.82O2NCH2COOHHOOCCH2COOHCH3OCH2COOHHOCH2COOHKa1.682853.53HCOOHCH3COOHCH3CH2COOHKa3.774.74488(烷基是给电子基)中贞试判断下列化合物的碱性强弱(由强至弱排序山(CH3CH2)3NA碱性:脂肪胺>氨>芳香胺山大中山伯胺、仲胺和叔胺中仲胺碱性相对最强—这是因为烷基的给电子作用,使得仲胺碱性大于伯胺,而叔胺虽然多了给电子烷基,但因为空间位阻的关系,溶剂化作用减弱,碱性反而减弱。中山溶剂化作用的影响溶剂化—一离子和溶剂分子间的相互作用中山大学碱性强度:二甲胺>甲胺>三甲胺(在水溶液中恋综合考虑诱导效应、溶剂化效应、位阻效应对胺类化合物碱性的影响中山大学导效应:CHCH大学c→测:cn:如CH3溶剂化程度CH3H-OHH--OH2H--OH2CH3-N-H--OH2CH3-+-OH2>CH3*N-CH3H--OH2CH3CH3位阻效应:cH-cH>cH-N-H>cHNHCH3CH3H有452Les酸碱电子论中山大把Lews酸一电子对受体;Lews碱电子对给体。电子对受体:凡能接受电子对的分子、离子或原子团含有不饱和价电子层(空轨道)的离子或缺电子的分子属于Lewis酸。常见的Lewis酸BF3AIClSO3SnClaZnCl2TiClAAg*Fe+Cu2+.ewis酸具有亲电性CH2CH3F—BCH2CH3FBOFCH2CH3中山大学LchaChaLewisacidaLewisbase刻电子对给体:凡含有可给出电子对的分子、离子或原子团。负电荷的基团、带孤对电子/电子的化合物属于中ewis碱常见的Lewis碱C5H5N(C2H5)20NH3(CH3)3NC6H5NH2OHSHcH3coo烯烃、炔烃、芳烃lewis碱具有亲核性中山ROC-XRoC-+X亲核试剂有461杂环化合物的分类和命名中山非芳香性杂环H芳香性杂环:大(五元杂环)(六元杂环)稠杂环●芳香杂环化合物命名中山呋喃噻吩吡咯山吡啶(Furan)(Thiophene)(Pyrrole)(Pyridine)有裰旋光性:使偏振光偏振面旋转的能力。中山旋光方向:右旋(+)、d-;左旋(-)、|旋光度:使偏振光偏振面旋转的角度。用α表示。a比旋光度[oC(g/ml)·l(dm)(物理常数)葡萄糖:[a20=+525°(水)(钠光D线波长:589nm)如何确定一个活性物质是+600的右旋体还是300的左旋体?中山(改变浓度或盛液管长度,一般用前者方法)中山大学aa.L,C中山大学有瘦例:测得一个葡萄糖溶液的旋光度为+34,盛液管长度为1分米,所测葡萄糖的浓度为:00648g/mL例