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纳米银的相关认识一•纳米银简介纳米银(NanoSilver)就是将粒径做到纳米级的金属银单质。纳米银粒径大多在25纳米左右,对大肠杆菌、淋球菌、沙眼衣原体等数十种致病微生物都有强烈的抑制和杀灭作用,而且不会产生耐药性。动物试验表明,这种纳米银抗菌微粉即使用量达到标准剂量的几千倍,受试动物也无中毒表现。同时,它对受损上皮细胞还具有促进修复作用。值得一提的是,该产品遇水抗菌效果愈发增强,更利于疾病的治疗。专家认为,这种纳米银抗菌微粉还可广泛应用于环境保护、纺织服饰、水果保鲜、食品卫生等领域.1.1纳米银的特点:1.纳米银是粉末状银单质,粒径小于100nm,—般在25-50nm之间。2•纳米银的性能与其粒径有直接关系。研究发现,粒径越小,价态越咼,杀菌性能越强。应用领域:纤维(织物、成品),信息产业、信息产业、生态环境,日常生活用品。1.2产品特点:永久性抗菌洗涤不影响其功能;具有天然色彩,可调配颜色,应用后不影响染色、可完全替代铅系、锡系焊接、无毒害,无污染、永久性除菌,不伤害人体。1.3七大抗菌特点:纳米银,是利用前沿纳米技术将银纳米化,纳米技术出现,使银在纳米状态下的杀菌能力产生了质的飞跃,极少的纳米银可产生强大的杀菌作用,可在数分钟内杀死650多种细菌,广谱杀菌且无任何的耐药性,能够促进伤口的愈合、细胞的生长及受损细胞的修复,无任何毒性反应,对皮肤也未发现任何刺激反应,这给广泛应用纳米银来抗菌开辟了广阔的前景,是最新一代的天然抗菌剂,纳米银杀菌具有以下特点:1)广谱抗菌纳米银颗粒直接进入菌体与氧代谢酶(-SH)结合,使菌体窒息而死的独特作用机制,可杀死与其接触的大多数细菌、真菌、霉菌、抱子等微生物。经国内八大权威机构研究发现:其对耐药病原菌如耐药大肠杆菌、耐药金葡萄球菌、耐药绿脓杆菌、化脓链球菌、耐药肠球菌,厌氧菌等有全面的抗菌活性;对烧烫伤及创伤表面常见的细菌如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、白色念珠菌及其它G+、G-性致病菌都有杀菌作用;对沙眼衣原体、引起性传播性疾病的淋球菌也有强大的杀菌作用。一种抗生素能杀灭大约6种病原体,而纳米银可杀灭数百种致病微生物。杀灭细菌、真菌、滴虫、支/衣原体、淋球菌,杀菌作用强,对抗菌素耐药菌有同样杀灭作用!2) 强效杀菌据研究发现,Ag可在数分钟内杀死650多种细菌。纳米银颗粒与病原菌的细胞壁/膜结合后,能直接进入菌体、迅速与氧代谢酶的巯基(-SH)结合,使酶失活,阻断呼吸代谢使其窒息而死。独特的杀菌机理,使得纳米银颗粒在低浓度就可迅速杀死致病菌。3) 渗透性强纳米银颗粒具有超强的渗透性,可迅速渗入皮下2mm杀菌,对普通细菌、顽固细菌、耐药细菌以及真菌引起的较深处的组织感染均有良好的杀菌作用。4) 修复再生纳米银可促进伤口愈合,促进受损细胞的修复与再生,去腐生肌,抗菌消炎改善创伤周围组织的微循环,有效地激活并促进组织细胞的生长,加速伤口的愈合,减少疤痕的生成。5) 抗菌持久纳米银颗粒利用专利技术生产,外有一层保护膜,在人体内能逐渐释放,所以抗菌效果好。6) 安全无毒早在《本草纲目》中记载:生银,无毒;美国公共卫生局1990年《关于银毒性的调查报告》中说明:银对人体无明显毒副作用;;内米银是局部用药,银含量少,是最安全的用药方式。经试验考察发现小鼠在口服最大耐受量925mg/kg,即相当于临床使用剂量的4625倍时,无任何毒性反应,在兔的皮肤刺激实验中,也没有发现任何刺激反应。7) 无耐药性纳米银属于非抗菌素杀菌剂:纳米银能杀灭各种致病微生物,比抗菌素更强,10nm大小的纳米银颗粒独特抗菌机理可迅速直接杀死细菌,使其丧失繁殖能力,因此,无法生产耐药性的下一代,能有效避免因耐药性而导致反复发作久治不愈。二•纳米银的研究现状2.1国外动态:1999年,美国政府决定把纳米技术研究列入二^一世纪前10年11个关键领域之一,将对纳米技术经费加倍投入。美国已在纳米结构组装体系和高比表面纳米颗粒制备与合成方面领导世界的潮流,在纳米功能涂层设计改性及纳米材料在生物技术中的应用与欧共体并列世界第一,纳米尺寸的元器件和纳米固体也将和日本分庭抗礼。1999年7月,美国加利福尼亚大学洛杉矶分校与惠普公司合作研制成功100nm芯片,美国明尼苏达大学和普林斯顿大学于1998年制备成功了量子磁盘。美国商家已组织有关人员迅速转化,以巨磁电阻为原理的纳米结构器件已在美国问世,并将在磁存储,磁记忆和计算机读写磁头方面有着重要的应用前景。最近美国柯达公司研究部成功地研究了一种既具有颜料又具有分子染料功能的新型纳米粉末,预计将给彩色影像带来革命性的变革。2.2国内进展:纳米材料基础研究方面我国采用了多种物理、化学方法制备金属和合金(晶态,非晶态及纳米微晶)氧化物,氮化物,碳化物等化合物纳米粉末,建立了相应的设备,做到纳米微粒的尺寸可控,并制成了纳米薄膜和块材。近年,我国已建立和发展了制备纳米结构组装体系的多种方法。研制了气体蒸发,磁控溅射,激光诱导CVD,等离子加热气相合成等多种制备纳米材料的装置,发展了化学共沉淀,溶胶一凝胶,微乳液水热,非水溶剂合成和超临界液相合成制备包括金属、合金、氧化物、氮化物、碳化物、离子晶体和半导体等多种纳米材料的方法,研制了性能优良的多种纳米复合材料。纳米材料和纳米结构的评价手段基本齐全,达到了国际二十世纪90年代末的先进水平。三•发展方向3.1解决当前制备方法的不足由于纳米银粉的粒径较小,表面活性较大,易于团聚并且粉末表面易被氧化,因此,如何改善纳米银粉的分散性及怎样防止银粉被氧化也是一个重要研究方向。3.2制备的新方法新技术纳米银的制备方法很多,运用已有的方法,人们已经合成出各种粒径的球形纳米粒子,也合成出纳米线及树枝状结构的具有一定空间结构的银纳米材料等。近年来,人们正在探索制备纳米银的新方法和新技术。目前,已经可以通过生物的方法在人造环境中合成出特定空间结构的银纳米晶。随着纳米银应用领域的不断扩展,其制备手段也将会得到进一步的发展。其发展趋势是在开发新的制备方法的同时,将液相还原、入射线辐射等合成技术同模板技术相结合,合成出更精细的纳米银粒子和更规整更多样化的纳米银多维结构,促进纳米银材料的实用化进程。3.3纳米粒子的控制生长研究长期以来,纳米尺度颗粒的制备和性质研究一直是一个很活跃的研究领域,因为它们不仅具有新奇的性能,而且有可能在新技术中得到应用。由于纳米尺度粒子的性质通常与颗粒尺寸和形状有关,所以控制粒子的尺寸及形状是粒子制备的一个重要目的,也是调变粒子性质的一个重要方法。相对于颗粒尺寸的控制而言,形状的控制更为困难。这是因为处于高能量状态的纳米粒子,倾向于相互团聚并长大。环境的变化也能影响纳米粒子的生长。因此,常规方法制备的纳米粒子一般为尺寸分布较宽的不规则球形。在纳米粒子的成核一生长过程中,如果环境是稳定且均匀的,则有可能得到形状规则的纳米粒子。调节纳米粒子的成核一生长环境将有助于解决其尺寸利形貌控制问题,这正是化学家所擅长的。已经报道的控制生长的纳米粒子有球形、棒状、正方形、六边形和三角形等不同形状。制备形状、尺寸可控、分布均匀的纳米粒子及受人为调控的无机新型材料是现代材料科学研究的一个重要方向、热点和难点。3.4将入射线辐射同模板技术相结合入射线辐射法可在常温常压下操作,具备周期短且工艺简单等优点。模板技术即选用不同的表面活性剂,具有粒度可控等优点。若将入射线辐射同模板技术相结合,可制得粒度均匀的纳米银粉。四•纳米银材料的应用纳米材料因具有很高的表面能和化学活性而显示出独特的热、电、光、声、磁、力学性能和催化性能,广泛应用于超导、化工、医学、光学、电子、电器等行业,具有广阔的应用前景。4.1超导方面的应用据报道,用70nm的银粉制成的轻烧结体做热交换材料,可使制冷机工作温度达到0.01〜0.003K,效率较传统材料高30%。通过研究不同含量纳米银掺杂的(Bi,Pb)2Sr2Ca2Cu3Ox块材,发现纳米银掺杂使材料熔点降低,加速了高Tc(Tc指临界温度,即从正常状态到超导态的过程中,电阻消失的温度)相的形成;纳米银掺杂大大提高了磁通蠕动激活能,其中最佳掺杂15%(质量)Ag时激活能提高5〜6倍;纳米银掺杂样品的钉扎能u(H)随磁场降低比非掺杂样品要慢,改善了磁场下的传输性能;纳米银掺杂使晶间损耗峰向高温移动20K,改善了晶界弱连接,并大大增强了晶界的涡旋钉扎能力。将纳米银引入超导材料的合成中,大大推动了超导领域的发展。4.2化学反应中的应用纳米银可以用作多种反应的催化剂。Li及石川等人通过考察复合催化剂纳米级Ag/H—ZSM—S在CH4选择还原NO反应中的活性和选择性。发现用含纳米银高于7%的催化剂时,NO转化率显著提高,表明分子筛外表面纳米银的存在提高了银催化剂在CH。选择还原NO反应中的活性。再如,在聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的激光离解反应过程中,加入纳米银粒子,纳米银粒子导致聚合物炭化,在界面产生诱导石墨化作用;同时纳米银粒子与聚甲基丙烯酸甲酯的界面发生反应,改变了粒子对激光能量的转化方式,减弱其激光炭化作用。总之,纳米银粒子的加人改变了聚合物体系对激光能量的吸收和转换方式,导致其激光离解发生变化。4.3生物材料方面的应用用纳米银一金颗粒与聚乙烯醇缩丁醛作复合酶膜基质固定葡萄糖氧化酶(GOD),构建葡萄糖生物传感器。实验证明,纳米银颗粒的介人可以大幅度提高氧化酶的催化活性,显著提高GOD酶电极的响应灵敏度,使响应电流从相应浓度的几十nA增强到几万nA。这种借助纳米银颗粒固定酶的方法使得GOD用量减少、操作方便,且不需昂贵的实验设备,易于工业化,从而为纳米生物传感器的组装提供了可能性,为纳米颗粒在生物材料领域中的应用提供了实验和理论依据。4.4光学领域的应用纳米银可用作表面增强拉曼光谱(SERS)的基质,实验证明SERS谱的获得与吸附分子的电性及纳米银的表面电性有关。根据分子的电性,选取不同电性的纳米银,可以获得较强的SERS谱,进而扩大SERS的研究范围。同时,纳米银粒子由于其表面等离子振荡吸收峰附近具有超快的非线性光学响应,科学家发现把纳米银掺杂在半导体或绝缘体中,可获得较大的非线性极化率,利用这一特性可制作光电器件,如光开关、高级光学器件的颜色过滤器等。此外,在化纤中加入少量的纳米银,可以改变化纤品的某些性能,并赋予很强的杀菌能力。据以色列报道,纳米银粉的导电率比普通银块至少高20倍,因而纳米银粒子也可以用作集成电路中的导电银浆、电池电极材料。纳米银还可用作照相制版的基质等。4.5纳米银在涂料中的应用日本住友大阪水泥株式会社推出一种抗菌涂料,即向涂料中加入0.01wt%的20nm和50nm银粒子。所得涂料覆在汽车表面,经抗菌试验表明,当浓度为8.4X105efu/ml的大肠杆菌与浓度为6.6X105efu/ml的金黄色葡萄球菌和含0.01wt%的50rim银粒涂层接触24h后,剩余的残余W\<5efu/ml,即99.999%的大肠杆菌和99.999%的金黄色葡萄球菌被杀死。将该涂料在日光下暴晒400h后,其颜色不变.而不加纳米银粒的涂料无抗菌性能。这就有效的解决了公交汽车天天消毒,但是只第一个乘客乘车时处于安全卫生的条件,而第二名以后的乘客仍处于在二次污染或等于没有消毒的环境中。4.6纳米银医药行业中的应用由于纳米银是非抗生素类杀菌剂,目前没有任何细菌对银产生耐药性,所以在医药行业中应用倍受关注,尤其在外科和妇科中的应用与日俱增。YinHQ,Lanford等在临床中观察纳米银对创面的实验中2组创面用药前共检出细菌80株,在用药时均未检出细菌。但是动态观察至用药后6、12d,试验组细菌培养呈阴性时间明显提前。纳米银对于烧伤病房常见的MRSA显示了强大的清除细菌能力。DemlingRH等对20例烧伤患者进行植皮术,结果显示纳米银使网状上皮移植皮的上皮化率提高40%,对于烧伤残余刨面有较好的促进修复作用,试验组愈合时间较对照组明显缩短。胡骁骅等通过临床观察及动物实验认为,纳米银抗菌医用敷料是一种抗感染作用较强、吸收少、毒副作用小、使用方便的烧伤临床外用药。近来,国内开发上市了阿希米(全称为阿希米纳米银妇女外科抗菌器,有效成分为纳米银)。林小惠等对289例阴道炎患者,188例宫颈炎患者,用阿希米(片剂型)治疗,每晚1支,连用6天。结果,阴道炎和宫颈炎的总有效率分别为97.9%和92.0%。尤其啊希米(片剂型)治疗阴道炎,宫颈炎疗效较好,无不良反应,不产生交叉感染.另外深圳爱杰特医药科技有限公司生产的新一代纳米银杀菌剂爱杰特凝胶。辜学敏、李洁明对100例阴道炎患者,使用对阴道炎患者使用爱杰特凝胶,每天1支,3-6天为一个疗程,一般治疗1-2个疗程进行治疗,结果治愈率为95%。在治愈的95例这个,其中35例非特异性阴道炎患者均在1个疗程内完全治愈;60例滴虫性、霉菌性阴道炎1个疗程后30例患者转阴,转阳率为46.2%,2个疗程后全部患者转阴,并坚持治疗2个疗程后,未见复发。4.7纳米银在净水系统水上的应用废水或净水工程的水处理上,由于水中可能含有有机物。废氯,色度以及臭味等,可以利用较具有经济效益的活性碳去除活性碳虽然可吸附水中污染物,但是水中的微生物也会黏附上并繁殖。一旦经过长时间使用后,会产生生物膜,使得出流水浊度提高,水中自由的氯减少情形,影响后续水质处理,活性碳载银的主要目的是为了利用纳米银的抗菌能力,将吸附在活性碳上且繁殖生长的微生物杀死已有报道指出利用化学方法将Ag+还原成Ag,直接载在活性碳上,分别可使大肠杆菌何与金黄色葡萄球菌与浓度为7ug/ml砒与32.5ug/ml的Ag+活性碳接触2h后致死。花景柔,胡苔莉将上海华实纳米材料有限公司生产的纳米银粉体应用到净水系统中得到当自来水以2cm/S的速度流入HDPE与HDPE-Ag的配水系统,经过32天后,出流水细菌数以通过HDPE-Ag管者略低于HDPE.HDFE-Ag管壁上生物膜菌量则远低于HDPE管上的生物膜量.若水流速度降为0.15cm/S或水样以水力停留2天的进流方式HDPE-Ag出流水的生菌数都低于以HDPE管材设置的配水系统,显示HDPE-Ag管具有杀苗能力。进一步阐明纳米银在配水系统中的主要角色。4.8纳米银在纺织品上的应用高冬梅等采用纳米银对毛织物进行整理后得到抗菌毛织品,整理后制品对大肠秆菌、金黄色葡萄球菌的抑菌效果好并且整理后对白度,透气性、断裂强力和折皱回复角的影响很小.目前上海华实纳米材料有限公司针对纳米银应用在纺织品上使纺织品具有持久的抗菌性能而推出纳米银抗菌整理剂NS-TPA,主要成分纳米银胶体和黏台剂和其他助剂按照一定的配比采用浸轧法或是浸渍法对纺织品进行整理。整理后的布料按照ISO6330:2000洗涤方式洗涤50次后按照纺织品的抗菌试验方法JISL1902:2003进行测试,抗菌率仍然达到99%以上。杀菌活性值大于2。并且处理后白色的纺织品几乎投有色变现象,对布料其他性能也几乎没有影响.因此将纳米银应用到纺织品的应用领域更加推广例如医院住院部以及宾馆的床上用品等。纳米银胶体NS-LP在微生物实验室进行了最低抑菌浓度测试,其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度MIC均小于等于5mg/kg。测试情况如下:MIC值确定试验]《消毒技术规范琼脂法》)不含抗菌刑的大肠秆菌菌液生长情况不含抗菌剂的金黄色葡萄菌轅生长情况不含抗菌刑的大肠秆菌菌液生长情况不含抗菌剂的金黄色葡萄菌轅生长情况含5含5mg<kgNS-LP的大肠杆雷菌液生长倩况含5耐kgNS-LP的金黄色葡萄球菌液生长情况经试验说明上海华实纳米材料有限公司有限生产的纳米银胶体具有很小的MIC,从而抗菌性能更好。4.9纳米银在塑料上的应用纳米银在塑料方面的应用主要采用三种方式进行处理。一种是采用熔融混炼的方式制成抗菌塑料母粒.另一种是采用喷涂的方式进行表面抗菌处理。第三种是采用理转成形法。通过母粒配方成分的调节。可以进一步平衡各类无机有机抗菌剂的优缺点。使控制变色、成本、使用方便性等因素在制造母粒这一环节中得到完善,抗菌母粒以其不可替代的产品形式,为越来越多的塑料制品和化纤产品用户所欢迎。抗菌母粒的制备工艺一般是将抗菌剂基体树脂和其他助剂进行惨混干燥后在双螺杆挤出机熔融共混然后经过拉条、切粒后得到成品。通过喷涂的方式对塑料表面进行抗菌处理是目前为针对耐磨度要求比较低的产品而设计的一种方法,这种方式很大程度降低能源消耗,另一方面成本节约也很大。例如抗菌电话,如果使用抗菌母粒制备成抗菌电话需要的抗菌剂量大,而采用喷涂技术在电话的表面喷涂抗菌剂能更好的发挥抗菌效能这种目前市场推出的抗菌键盘都采用喷涂的技术.迢转成形方式是目前比较新起的成形方式.大峰塑胶公司使用上海华实纳米材料有限公司生产的抗菌母粒采用翅转成形法制备成抗菌桶,在该塑料桶内放置3xlO5cfu/ml的大肠杆菌菌液并加入20L无菌水经过山、3h、7h、13h、23h、35h、48h后细菌数分别为2x104cfu/ml、3x103cfu/ml、5x102cfu/ml、vlOOcfu/ml,说明该抗菌塑料桶可以在30-48小时内将20升内的一定浓度的大肠杆菌杀死。大峰塑胶公司生产的纳米银抗菌储水桶能有效预防和控制储水系统中桶壁微生物膜的生长,从而改善水质。五•纳米银的制备纳米银粒子的制备分为物理法和化学法。化学法有微乳液法、电镀法、氧化还原法和电化学还原法等。化学法制备的银颗粒最小可达几纳米,操作简单容易控制。缺点是得到的银颗粒不易转移和组装,容易包含杂质,且容易发生聚集。物理法主要是真空蒸镀、溅射镀和激光烧蚀法等。5.1化学还原法化学还原法一般是指在液相中用还原剂还原银的化合物而制备纳米银粉的方法.该法是在溶液中加入分散剂,以水合肼、甲醛、多元醇、柠檬酸、糖、有机胺、双氧水等作还原剂.常用的分散剂有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、多元醇、油酸、芳香醇酯等。何晓燕等用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作分散剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作还原剂,还原硝酸银溶液得到纳米银粒子,反应原理如下:HCONMe2+2Ag++H2"2Ag+Me2NCOOH+2H+在DMF还原AgNO3溶液的过程中,PVP起到了延缓Ag+的还原和防止纳米银颗粒团聚的作用,其保护作用显著。5.2光还原法光还原法的机理一般认为是存有机物存在下,金属阳离子在光照的条件下,由有机物产生的自由基使金属阳离子还原.即光的照射使溶液产生水化电子e-。和还原性的自由基团,aqe;q。和自由基基团可还原溶液中的Ag+为Ag,即Ag++e-aq=Ag,在均匀搅拌下,整个反应是在均相中首先产生较少Ag晶核,Ag晶核再逐渐被后纟继还原的Ag沉积形成类原子团簇,颗粒极其均匀,径粒相对较大.因此,光照条件下制备银胶体具有高度分散性.利用该法可获得不同粒径、颜色各异、稳定性好的银胶.克服了加热法制备纳米银溶胶小稳定、常有黑色大颗粒沉淀析出的缺陷。姚素薇等通过光还原方法,利用高分子聚合物壳聚糖制备无机相纳米银粒子。实验中发现,随着光照时间的增长,银离子不断地被还原成新的银原子或纳米银粒子。在局部相区内,高弹性的柔性壳聚糖大分子链段产生热运动,它带动了附近的新生银原子或小的银离子运动,从而聚集成更大的银粒子:同时又由于线性壳聚糖薄膜内存在相分离结构,高分子网络的空间位阻作用使得银粒子的进一步团聚受到限制。调整光照时间,可得到粒径10-30nm的银粒子。5.3电化学法根据电化学原理,在溶液中产生自由电子,将为Ag+的还原提供条件.电化学法具有方法简单、快速、无污染等优点,是一种合成纳米材料的有效手段。在电解AgNO3水溶液时,需加入一定量配位剂,否则不能形成纳米银.配位剂的存在与否对纳米粒子的形成非常关键,使用不同的配位剂,制备出的纳米银的集聚态也不一样,可以实现对银纳米粒子的尺寸和形状的人工控制。由于有机配体的存在,控制了溶液中游离Ag+的浓度,因而间接控制了Ag+在电极上还原的速度,从而达到控制银纳米粒子大小的目的.以柠檬酸或半胱氨酸为配位剂,以铂片电极为工作电极,通过电解硝酸银水溶液,可合成球状或树枝状的纳米银。廖学红等在配位剂N'—乙基乙二胺一N,N,N,—三乙酸存在下,用电化学方法制备出树枝状纳米银,并用XRD和TEM对该纳米粒子进行了表征,发现配体对纳米粒子的形成起着非常关键的作用,并且在配体存在下用电化学法制备纳米银是一种简单、无污染的金属纳米粒子制备方法。同时,他们在配位剂EDTA存在下,用AgNO3溶液以超声电化学方法成功制备出两种不同粒径的类球形和树枝状纳米银.他们还研究了合成不同形状的纳米银的可调因素。5.4微乳液法微乳液法是近年来发展起来的一种制备纳米微粒的新方法。用于制备超细微粒的微乳液通常由四个部分组成:表面活性剂、助表面活性剂、有机溶剂和水(或水溶液)。表面活性剂包括:阴离子表面活性剂如二(2—乙基己基)磺基琥珀酸钠(AOT)、十二烷基磺酸钠(SDS)、十二烷基苯磺酸钠(DBS);阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基溴化(CTAB);以及非离子表面活性剂如聚氧乙烯醚类(Triton—X系列)等也可用来形成微乳液,作为制备超细微粒的反应介质。最常用的表面活性剂是二(2—乙基己基)磺基琥珀酸钠,它不需助表面活性剂即可形成微乳液。微乳液方法制备纳米银的影响因素较多,如水与表面活性剂的摩尔比和所使用的溶剂等。对AOT微乳体系的大量研究表明,该体系中水核的半径与水和表面活性剂的摩尔比具有线性关系。在AOT为表面活性剂的反相微乳液中合成纳米银一般是先将AOT的钠盐转变成AOT酸的形式,再用弱酸性阳离子交换树脂将其转变成Ag(AOT)的形式。然后,以AOT为乳化剂、环己烷或异辛烷为油相,用水合肼或硼氧化钠还原AOT反胶束水核中的Ag(AOT)。所得纳米银溶胶非常稳定,纳米银粒子的平均粒径随水与表面活性剂摩尔比的增大有所增大,但均小于10nm,分散性良好。5.5超声波法超声波引起的化学效应,主要是超声震荡的空化效应引起的,液体中气泡的形成、成长在几微秒之内突然崩溃,由此产生的局部高温和高压致使气泡内的水蒸气发生热分解反应,产生OH•和H•等活性粒子,利用这种方法已经制备出无定形金属、氧化物、聚合物等纳米材料.熊金钰等以硝酸银为银源,聚乙烯醇为稳定剂,在超声震荡的空化作用下,制备纳米银及其分形生长成的有序体.用紫外一可见分光光度计、激光粒度仪和透射电子显微镜表征纳米银的生长过程和结构.实验表明,在超声辐射下,不需任何还原剂,Ag+可被还原成银原子,进而聚集成纳米银微粒,尺寸在15.25nm之间,这种纳米银能够分形生长,最终成为树枝状的有序聚集体,分形维数为1.8-1.9.范荣桂等采用超声波对金属Ag盐溶液的直接超声作用,利用超声波产生的声空化效应、声流效应和非线性交变振动效应使水分子被激活产生还原性的H・、水合e-和氧化性的aq•OH,利用H•和eaq-的还原性实现金属Ag离子被还原.实验结果发现,PVP的存在可以明显地降低还原Ag粒子的大小和减小粒度分布范围;利用TEM对还原金属Ag粒子的生成过程和分形生长进行观测,运用分形理论,定性解释了在超声条件下金属Ag粒子的分形生长过程和树枝晶产生的原因,并利用盒维数法求出晶形分形生长过程中的分形维数。5.6激光烧蚀法利用激光照射金属表面,制备“化学纯净”的金属胶体,即为激光烧蚀法.此法避免了其他方法如化学氧化还原法中电离出的阴离子或阳离子等杂质的影响.杜勇等利用Nd:YAG激光器1064nm激发光照射金属Ag表面,通过控制光照时间制各出合适的纳米金属Ag胶体.利用TEM对胶体银粒子的尺寸及形态进行观测表明,这些胶体为粒径介于5.35nm的纳米体系,并对其进行了紫外一可见吸收光谱的研究.FojtikAnton等开发了溶液中的激光烧蚀法.ChenYuhung等在表而活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的存在下,使用强度为120mJ的激光脉冲得到高分散的纳米银颗粒,在SDS中得到的银粒子直径在4.2nm左右,在CTAB中得到的银粒子直径约为7.8nm.并且发现由阴离子表面活性剂SDS保护的银溶胶可以稳定保存至少一个月,由阳离子表面活性剂CTAB保护的Ag溶胶在一周内沉淀完全。5.7真空蒸镀法真空蒸镀是指在接近真空的条件下,由热蒸发产生无机纳米粒子并收集纳米粒子的制备方法.许北雪等为了解决纳米粒子的团聚问题,研究了稀土镧对真空蒸发沉积纳米银粒子的

影响.结果表明,稀土镧对真空蒸发沉积纳米银粒子有明显的细化作用.稀土镧对纳米银粒子的细化作用是由于稀土镧增强了基底对Ag原子的吸附能,使镧和银结合形成的复合小Ag粒子局限于固定位置,进而减少了相互团聚所致.叶钢锋等为了制备颗粒更小、表面粗糙度更小的纳米级晶粒构成的Ag/TCNQ(有机络合物)薄膜,以真空蒸镀方法由TCNQ和Ag来制备金属有机络合物薄膜,制约薄膜制备的因素有:薄膜的蒸镀结构、Ag的沉积速率和热处理.在一定的工艺条件下,可制备出构成薄膜的晶粒直径为40nm左右,粗糙度也为纳米数量级,同时在大气及室温条件下,在STM电场的作用下薄膜可从高阻态转换为低阻态,作用点的直径为70nm.为了寻找低电阻的透明导电薄膜,LiuXuan-jie等在约lmPa的真空度下,真空蒸镀制备纳米银薄膜,银沉降速率是0.2-0.5nm/s,得到的SiO2表面单层沉降的银膜大约12nm.六•纳米银企业的市场定位纳米]|「产业层面,涂料工业|何子工列陋迈世葩岡[金刚鸟薄膜11其诂领域|图1纳米产业平台纳米钛粉纳米氧化钛纳米银纳米氧化锌纳米钛粉纳米氧化钛纳米银纳米氧化锌纳米氧化铁1纳杏银行业[医疗昭生11日化b类|畅产岡」化羊閱材|傢电X話]]汽车2亍业图2纳米银严品平台市场定位的基本是:企业能集中自己的优势力量,对准公司最核心的目标客户群,有效地实施营销目的,以求得公司的长远生存与发展。通过市场定位,以方面可以更准确地发现和抓住市场机会,从而回避企业风险;另外一方面可清楚掌握竞争对手在各细分市场上的竞争实力和市场占有率的高低,以便更好地发挥自己的竞争优势,选择最有效的目的市场。根据上述的介绍,纳米银产品可以涉及到7个以上的行业,同时也具备相当的功效,但在企业的发展初期,资源的限制决定企业不可能做到全面发展,所以必须对企业作出明晰的定位分析,见下表。企业定拉分折表纳米卑系列产品种粪繁寥.巒须选脚冥备展心竟争力的产品■才能快速占颔朗喪锂这牛新的市场,而隸色抗萌■无机抗虫,无耐靄性的医疔产品是鬥睦的发展潮瀛,产 选擇烷*锻抗肃敖料和创口貼杵为主打产品是该企业的最隹选择;另蚱在日用系列中徘品绘日常鴨耗品•毎人品 均有需求■市场需求量大.第米腹JA;菌傑犍竦诃畫其独轉的除:SL搅菌的勒陸快速提对产晶的认知度.在产品的

包装i.r一崔要体现钠米银的高料技元痍和绿色蚀康的抽来就船數料届片盪疗摘械.消揣聊对价格的融惑鷹押时软舸,按眾伺蛾糊析局凰崔劣功能性聽料世怖却可;向处于口用品酣炀的枕阚蘇催祁的定松策略廈来取甫蜿辱向建价嫩略•利用师窘的戒新心琛•结件产林木滋耳备的助他耀H订匕務规严砧髙闍M〔沁沁的忻格勰軸出足够的空闾进村帀场适fK雜X黑取刘卜-方或:•①設放苛作伙件殁人;②销檸推进:学术诽广活动,绻编陈列品揑人,终端促销活动投人_有抗菌敷料、、抗菌中心

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