【复旦大学 化学系有机实验报告】1-苄基环戊醇的制备

杜彬093002200461-苄基环戊醇的制备【摘要】通过本实验将了解并掌握无水无氧操作技术，学习掌握Grignard试剂的制备方法及其应用，通过1-苄基环戊醇的制备理解Grignard反应原理。【关键词】Grignard反应、1-苄基环戊醇。【引言】实验原理及反应式本次反应利用格式试剂制备1-苄基环戊醇。先将氯苄合成为格式试剂，再和环戊酮发生亲核加成反应，在铵盐中水解即得产物。反应初期应保证无水环境，反应产率一般较好。【实验部分】实验装置（二）试剂及产物名称Fw.bpdnD环戊酮C5H8O(Cyclopentanone)84.12℃130-131℃0.9511.4366氯苄C6H5CH2Cl(Benzylchloride)126.59℃179℃1.1031.53801-苄基环戊醇C12H16O(1-Benzylcyclopentanol)176.25℃（三）实验步骤将250mL的三颈瓶安装在磁力搅拌器上，三口瓶的两口分别装置滴液漏斗及球形冷凝管，冷凝管上口接一无水氯化钙干燥管，如实验装置图。装置完后，在三颈瓶中投入1.8g(0.075mol)镁粉和15mL无水乙醚。在滴液漏斗中加入8mL氯苄（8.8g，0.07mol）及10mL无水乙醚，混合均匀。通过滴液漏斗先滴入40滴氯苄-乙醚混合液至三颈瓶中，并加入一小颗碘以引发反应。用手抱住少烧瓶温热，当镁粉表面有气泡产生，碘的周围溶液开始变浑浊，出现毛状物，并慢慢扩散，乙醚开始回流时，说明反应已经开始，此时溶液微沸。打开滴液漏斗活塞滴加氯苄的乙醚溶液并控制滴加速度，保持乙醚微沸，再启动搅拌。边搅边滴加完氯苄溶液。发现溶液由黄色变为无色透明澄清。滴加完后用温水浴加热回流20min。在搅拌下将5.3mL环戊酮与15mL无水乙醚的混合物自滴液漏斗滴加入上述制得的Grignard试剂中。控制滴加速度，维持乙醚呈微沸状态。开始阶段出现白色固体，后慢慢溶解，滴加结束时瓶内呈白色浑浊。滴加结束后，在室温下继续搅拌0.5h。搅拌结束后，冷却。自滴液漏斗缓缓加入50mL10％的NH4Cl水溶液，以分解加成产物。随着溶液的加入，瓶内逐渐出现大量白色块状物体，随着NH4Cl溶液加入量增多，固体缓慢溶解。将反应液倾滗入分液漏斗中分去水层。醚层分别用饱和NH4Cl溶液和水各15mL洗涤。醚层盛入干燥的锥形瓶中，加入适量的无水硫酸镁干燥0.5h。产物过滤至圆底烧瓶中，用常压蒸馏再用旋转蒸发仪蒸去乙醚。用冰水浴冷却使结晶析出，抽滤。粗产物用石油醚重结晶。然后置于红外灯下干燥。产物为白色细颗粒状晶体，M=5.77g，产率54.6％。【结果与讨论】本次试验产率尚可，但晶形不好，可能原因有以下几点：1、石油醚重结晶后，冷却过程中应在室温下进行，不应使用冰水浴。2、冷却过程中不小心振摇反应瓶，使产物晶粒较小，未见针状晶形。3、冷却时，开始未见晶体析出，用刮刀摩擦器壁促使晶体析出，使得析出的晶形不理想。【分析思考】Grignard反应机理为什么用10％的NH4Cl水溶液分解加成产物而不用稀盐酸分解产物？10％的NH4Cl水溶液显弱酸性，可以把生成的水解到，它的酸性远弱于稀盐酸，给出质子的能力较弱，不足以使在酸性条件下脱水生成或，使产率下降。为什么用10％的NH4Cl水溶液分解加成产物时不能用磁子搅拌？用10％的NH4Cl水溶液分解加成产物时生成大量盐类，如果磁子搅拌，则析出的盐类与溶液会形成大量粘稠