无机化学课后习题答案(第三版)第11章分子结构

...wd......wd......wd...分子构造1.试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反响，形成氯化钾的过程如何理解离子键没有方向性和饱和性答：KCl的形成表示如下：K(s)K+(g)+eCl2Cl(g)Cl(g)+eCl-(g)K+(g)+Cl-(g)=KCl(s)离子键的本质是静电作用力，由于离子的电荷分布是球形对称的，因此它对异号离子的引力可以是任何方向，也就是没有方向性；一个离子的周围，能容纳多少个异离子，是随离子的半径变化而变化的，它没有固定的配位数，所以说离子键没有饱和性。2.用以下数据求氢原子的电子亲和能。答：电子亲和能为以下反响的焓变，它由(5)-(4)-(3)-(2)-(1)得到：3.ClF的解离能为，ClF的生成热为－56kJ/mol-1，Cl2的解离能为238kJ/mol-1，试计算F2(g)的解离能。解：据题意：〔1〕ClF(g)=Cl(g)+F(g)ΔH1=246kJ·mol-1〔2〕Cl2(g)+F2(g)=ClF(g)ΔH2=－56kJ/mol-1〔3〕Cl2(g)=2Cl(g)ΔH3=238kJ/mol-12〔1〕＋2〔2〕－〔3〕得F2(g)=2FΔH＝2ΔH1+2ΔH2－ΔH3＝2246－256－238＝142kJ/mol-14.试根据晶体的构型与半径比的关系,试判断以下AB型离子化合物的晶体构型：BeONaBrCaSRbIBeSCsBrAgCl解：查表求各离子的Pauling半径如下表：Pauling半径(pm)离子Be2+Na+Ca2+Rb+Cs+Ag+O2+Br-S2-I-Cl-半径319599148169126140195184216181计算各物质的正负离子半径比以及相应晶体构型如下表：物质BeONaBrCaSRbIBeSCsBrAgCl半径r+/r-0.2110.4870.5380.6850.1680.8670.696晶体构型ZnSNaClNaClNaClZnSCsClNaCl5.试从电负性数据，计算以下化合物中单键的离子性百分数各为多少NaFAgBrRbFHICuIHBrCsCl解：查表求出各元素的Pauling电负性数据如下表：元素NaAgRbHCu(I)CsFClBrI电负性0.931.930.822.21.90.793.983.162.962.66各物质的电负性差和相应的离子性百分数如下表：物质NaFAgBrRbFHICuIHBrCsCl电负性差3.051.033.160.460.760.762.37单键离子性百分数〔％〕90229161313746.如何理解共价键具有方向性和饱和性解：共价键是指两个原子间的化学键力通过共享电子而到达的稳定饱和构造的结合力。共享电子对是在两个原子提供的原子轨道上运动的，两个原子提供的轨道必须按一定的方向重叠，才能具有最大的重叠区域，所以说共价键具有方向性，当原子通过共享电子到达稳定饱和构造后，就不可能再发生共享电子了，所以说，共价键具有饱和性。7.BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角锥型，试用杂化轨道理论加以说明。解：在BF3分子中，B原子价电子数为4，B以sp2杂化，三个电子分布在三个杂化轨道中分别与F原子形成三个共价键，垂直于分子平面的B原子2p空轨道同时与三个F原子的平行的2p轨道电子形成四中心6电子键。在NF3分子中，N原子价电子数为3，价轨道数为4，它用sp3杂化轨道与三个H原子形成三个共价键，另外一个杂化轨道上占有孤电子对，这种不等性的sp3杂化，使形成的NF3分子具有三角锥形构造。解：(a)(1)不合理，中心原子N的价电子数为10个，不符合饱和构造；(2)不合理，端边N原子的价电子数超出N原子的实际数目；(3)合理，单键可以看作是由N原子提供的配位键；(4)不合理，端边N原子的周围电子数不到达饱和构造；(5)不合理，端边N原子的周围电子数不到达饱和构造；(6)不合理，端边N原子的周围电子数不到达饱和构造,端边O原子的周围电子数超出饱和构造。(b)(1)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到S原子上；(2)不合理，端边N原子周围的电子数不到达饱和构造；(3)合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上；(4)不合理，负电荷可以看作是电子被吸引到N原子上，但S原子只有两个成单电子，由于它的半径较大，不可能形成共价叁键(O原子半径较小，可以形成叁键)。(c)(1)合理，P原子周围虽然超出饱和构造，但它有3d价轨道，因此周围可以有10个电子；(2)不合理，N原子周围达不到饱和构造。9.在以下各组中，哪一种化合物的键角大说明原因。(a)CH4和NH3(b)OF2和Cl2O(c)NH3和NF3(d)PH3和NH3解：(a)CH4键角较大，C原子是等性sp3杂化，N原子是不等性sp3杂化，受孤电子对的排斥作用，HNH键角小于等性sp3杂化键角；(b)OF2键角较小，F电负性较大，共用电子对偏近F原子，因此共用电子对间的斥力较小。(c)NH3键角较大，H原子半径和电负性较小，共用电子对偏向N原子，F原子半径和电负性较大，共用电子对偏离N原子，因此NH3的键角较大。(d)NH3键角较大，P原子半径较大，3s和3p轨道的能量差较大，因此，3s和3p轨道杂化的程度较小，所以NH3的键角较大。10.试用价层电子对互斥理论判断以下分子或离子的空间构型。说明原因。HgCl2BCl3SnCl2NH3H2OPCl3TeCl4ClF3ICl2-SF6IF5FCl4CO2COCl2SO2NOClSO2Cl2POCl3SO32-ClO2-IO2F2解：各物质中心原子的价电子对数和空间构型如下表：物质HgCl2BCl3SnCl2NH3H2OPCl3TeCl4ClF3中心原子价电子层4S22s22p15s25p22s22p32s22p43s23p35s25p43s23p5价电子对数23344455分子构型直线形三角形角形三角锥角形三角锥三角锥T字形物质ICl2-SF6IF5FCl4CO2COCl2SO2NOCl中心原子价电子层5s25p53s23p45s25p52s22p52s22p22s22p23s23p42s22p3价电子对数56662333分子构型直线形八面体四方锥四方形直线形三角形角形角形物质SO2Cl2POCl3SO32-ClO2-IO2F2中心原子价电子层3s23p43s23p33s23p43s23p55s25p5价电子对数44445分子构型四面体四面体三角锥角形三角锥11.试用价键法和分子轨道法说明O2和F2分子的构造。这两种方法有何区别解：O和F原子的电子层构造分别为：O1s22s22p4F1s22s22p价键理论法认为，O2的构造是两个O原子的两个成单P电子分别形成一个键和一个键。F2分子以双键结合，的构造是两个F原子的两个成单P电子相互结合形成一个键，分子以单键结合。它们的路易斯构造式表示为：O2分子的键级为2，F2分子的键级为1。分子轨道法认为，O2或F2分子中的各个原子轨道重新组合成分子轨道，其电子排布式为：O2F2O2分子的键级为2，F2分子的键级为1。两种理论对分子的键级结论是一样的，但价键理论不能解释O2分子具有磁性的实验事实。分子轨道法认为O2分子中两个简并的反键轨道各有一个成单电子，成功解释了O2分子具有磁性的实验事实。12.今有以下双原子分子或离子Li2Be2B2N2HFF2CO+(1)写出它们的分子轨道式。(2)计算它们的键级，判断其中哪个最稳定哪个最不稳定(3)判断哪些分子或离子是顺磁性，哪些是反磁性解：分子分子轨道式键级磁性Li21反Be20反B21顺N23反HF1反F21反CO2.5顺最稳定的分子是N2，它的键级为3，最不稳定的分子是B2，它的键级为0。13.写出O22-、O2、O2+、O2-分子或离子的分子轨道式。并比较它们的稳定性。解：O22-、O2、O2+、O2-分子或离子的分子轨道式列于下表：化学式分子轨道式键级O22-1O22O2+2.5O2-1.5稳定性：O2+>O2>O2->O22-14.NO2、CO2、SO2分子其键角分别为132°、180°、120°，判断它们的中心原子轨道的杂化类型解：NO2、CO2、SO2分子的中心原子价电子对数和杂化类型如下表：化学式中心原子价电子对数杂化类型NO23sp2CO22spSO23sp215.写出NO+、NO、NO-分子或离子的分子轨道式，指出它们的键级，其中哪一个有磁性解：NO+、NO、NO-分子或离子的分子轨道式，键级，磁性如下表：化学式分子轨道式键级磁性NO+3反NO2.5顺NO-2顺16.举例说明金属导体、半导体和绝缘体的能带构造有何区别答：金属导体没有禁带，电子可以在满带和空带间自由跃迁，导电能力强；半导体禁带能量较小，电子容易从满带跃迁入空带形成导带，在一定条件下可以导电；绝缘体禁带能量较大，电子不能从满带跃迁入空带，不能导电。17.简单说明键和键的主要特征是什么答：键的主要特征是成键轨道按头碰头方式重叠，电子云沿键轴方向呈圆柱形对称，键强度较大。键的主要特征是成键轨道按肩并肩方式重叠，电子云沿通过键轴方向垂直于成键轨道的平面呈镜面对称，键强度较小。18.试比较如下两列化合物中正离子的极化能力的大小。(1)ZnCl2FeCl2CaCl2KCl(2)SiCl4AlCl3PCl5MgCl2NaCl答：正离子的极化能力：(1)ZnCl2>FeCl2>CaCl2>KCl(2)PCl5>SiCl4>AlCl3>MgCl2>NaCl19.试用离子极化的观点，解释以下现象。(1)AgF易溶于水，AgCl，AgBr，AgI难溶于水，溶解度由AgF到AgI依次减小。(2)AgCl，AgBr，AgI的颜色依次加深。答：(1)在卤离子中，F-离子的半径最小，变形性最小，卤离子随半径增大，变形性增大，Ag+为18电子构型，极化能力很强，但AgF仍是离子化合物，易溶于水，而随着卤离子半径增大，正负离子间的相互极化作用增加，AgI是共价化合物，难溶于水。AgCl，AgBr是离子到共价的过渡态化合物，所以它们的溶解度由由AgF到AgI依次减小。(2)随离子极化作用的增强，正负离子间价电子的能级发生变化，这种变化一般导致化合物颜色的加深。即AgCl，AgBr，AgI的颜色依次加深。20.试比较以下物质中键的极性大小：NaFHFHClHII2解：键的极性大小与正负离子的电负差有关，据此得出极性大小为：NaF>HF>HCl>HI>I221.何谓氢键氢键对化合物性质有何影响答：氢键是由电负性很大的元素与H结合，使共用电子对偏离H原子，使H原子上的正电荷集中，导致它与相邻的电负性很大的原子存在较大的引力作用，这种引力作用就称氢键。分子间氢键增强了分子间力，使物质的熔点和沸点升高，粘度增大。分子内氢键则削弱分子间力，使物质的熔点和沸点降低，粘度变小。22.以下化合物中哪些存在氢键并指出它们是分子间氢键还是分子内氢键(1)C6H6(2)NH3(3)C2H6(4)H3BO3(固)(5)