原子吸收常用分析方法

原 子 吸 收o用分析方法撰稿：裴 治 世原子吸取常用分析方法些常识。一、常用分析方法1、标准曲线法〔又称工作曲线法〕度。绘制标准曲线的步骤如下：标准曲线。引入人为误差，为了消退这种误差，可以利用一元线性回归方程计算分析结果。依据光吸取定律，物质的浓度C〔x〕和吸光度A〔y〕呈线性关系，y=ax+bNN〔x，yy为三次测定值的平均值，用线性回归法求a，b值。

i i i(xX)(yY)aii

xy1

xi

iX

x2

1x2NbYaX标准曲线方程为y=ax+b例如：某元素由4点构成标准曲线，其浓度及测得的吸光度如下C(x)μg·m1-10.000.501.003.00(P479)A(y)0.0000.0530.1060.303则 Σx=4.50 (x值之和，浓度值之和)X=1.125 (xΣx2=10.25 (xx)2/N=5.0625(xNxN1)Σy=0.4620 (吸光度之和)Y=0.1155 (吸光度平均值)Σxy=1.0415 (Σx)(Σy)/N=0.51975Σx2-(Σx)2/N=5.1875Σxy-(Σx)(Σy)/N=0.52175a=0.52175=0.10065.1875b=Y-aX=0.0023标准曲线方程:y=0.1006x+0.0023a=0.1006A/μg·m1-1在测定标准溶液和试样浓度时，应尽量保持仪器工作条件的全都与稳定。2、直接比较法和严密内插法围的测定，并要求试样溶液和标准溶液的吸光度格外接近。直接比较法的计算公式：c Axi xC= A1x式中：A1A－试样溶液吸光度；xC1Cx严密内摇法是选取标准曲线接近的两点作为标准，试料溶液位于两点之间。同时测定相应于这两点的两份标准溶液和试料溶液的吸光度，以两点的连线作为标准曲线〔在标准曲线的弯曲段很接近的两点可以近于直线，按下式计算试料溶液的浓度：CCCCx 1

2 1(AAA

A)12 1A，A——两份标准溶液的吸光度；1 2A——试料溶液的吸光度；XC，C——两份标准溶液的浓度；1 2CC

＞C＞Cx3

2 x 1消灭共存成份干扰，又难以配制相类似的标准溶液时，使用标准参加法较好。此法是在等体积的试料溶于假设干份〔例如四份〕一样体积的试料溶液中，从其次份开头分别按比例参加不同量的待测元素的标准溶液。均定容至同体积后测定。以测定溶液中外加标准交点对应的浓度值即为试料溶液中待测元素的浓度。承受标准参加法时，也可通过计算求出试料溶中被测元素的浓度C。xA(C C)C x 2 1x AA2 1C

，CA，AC，C2 1 2 1 2 1光度；CAx使用标准参加法时必需留意以下几点：〔包括未加标准的试液本身。同时，第一次参加标准溶液的浓度〔C〕最好与试液浓度大致相当。然后按21C，3C1 1③、空白值不为零时，必需同时用标准参加法求出空白浓度值，然后从试样溶液浓度值中扣除。学干扰，电离干扰、光谱干扰以及背景吸取干扰无法抑制二、火焰原子吸取干扰及其消退方法1、物理干扰及其消退方法引起原子吸取信号强度变化的效应。试液粘度和外表张力的变化会影响雾化器的溶液提升速率，进而影响雾量和雾化强度下降。消退物理干扰的方法：①、配制与待测试液基体相像的标准溶液。这是最常用方法。法。③、当被测元素在试液中浓度较高时，可将溶液稀释。2、化学干扰及其消退方法化学干扰是指试液转化为自由基态原子的过程中，待测元素与其他组份之间的化称为正干扰。正干扰有助于测定灵敏度的提高，所以又称增感效应。化学干扰可分为阳离子干扰，阴离子干扰和阳、阴离子的混合干扰，关于阳离子测定灵敏度提高，这被认为是钛与铝争夺氧促进了铝的原子化。阴离子干扰大体上分为两种状况。一种是阴离子与待测元素生成难熔化合物，使

po3对Ca的干扰，另一种状况是阴离子与待测元素生成低熔4Al3+和po3对钙的测定都有影响，同时存在干扰状况格外简单。4消退化学干扰方法：4①使用高温火焰如在空气—乙炔火〔最高温度2300℃〕中测定钙时，po 34和和4

对其有明显的干扰，但在一氧化二氮—乙炔火焰〔最高温度2955℃〕中可消除。②、转变火焰气氛：对于易生成难熔氧化物的元素，使用复原气氛的火焰有利于这些元素的原子化。例如，用空气—乙炔火焰测定铬，用富燃火焰〔燃助比小于1：61：3，1：4〕CrO往会降低灵敏度。③、参加释放剂。释放剂是指能与干扰元素形成更稳定或更难挥发的化合物而释CaMg

po3的4的使灵敏度降低。参加量由试验打算。分生成难熔化合物，测钙对加EDTA

po3的干扰，就是由于钙与EDTA形成稳定4的络离子。测镁时加8-羟基喹啉可消铝的干扰。4⑤、参加助熔剂：氯化铵学用来抑制SiAl的干扰，加氯化铵还4 4焰中的固体粒子进一步粉碎，有助于熔融和蒸发。⑥、参加缓冲剂：于试液和标准溶液均参加一种过量的干扰元素，使干扰影响不再变化，进而抑制或消退干扰元素对测定结果的影响，这种干扰物质称为缓冲剂。如测必需大于吸取值不再变化的干扰元素最低限量。用些法往往降低灵敏度。利消退干扰。使用性能好的雾化器，雾滴更小，熔融蒸发加快可降低干扰。⑧、预先分别干扰物。常用的方法有萃取、离子交换、共沉淀等方法。光谱干扰。3、电离干扰及其消退方法：电离的结果使火焰中基态原子数削减，导致测定灵敏度下降，工作曲线向吸光度坐标方向弯曲，这种现象存在于碱金属和碱土金属等电离势较低的元素。为了消退电离干扰，一方面适当掌握火焰温度〔承受富燃火焰〕另一方面在标准4、光谱干扰及其消退方法①、非共振线干扰：在测定的共振线波长四周有单色器不能分别的被测元素的其镍等的测定。一般可用较小的单色器光谱通带来改善或消退这种干扰。②、非待测元素谱线的干扰：非待测元素的干扰是由于空心阴极灯内的杂质所放射的谱线不能被单色器分别所致。而这种放射为非共振线时，则与上述的非共振线干扰类似。当放射为共振线而试样中又有这种杂质元素时，则会造成待测元素吸取的表观增216.5nm217.0nm的正常吸取。这种干扰常见于多元素灯。假设使用具有适宜的隋性气体，纯度较高的单元素灯，可避开干扰。另外在空心阴极灯中充入的气体所放射的谱线和阴极氧化物产生的遇此状况可将灯反接，并用大电流空点一段时间，以纯化灯内气体，假设状况不改善，换灯。③、光谱线重叠干扰当原子蒸气中共有元素的吸取线波长与待测元线共振放射线的波长很接近时，将217.902nm道有能产生干扰的共存元素时，可选用待测元素其他分析线或分别干扰元素。④、背景吸取干扰背景吸取是来自原子化器的一种光谱干扰。它是由原子蒸气中气态分子对光的吸取的吸取线〔10nm、连续光源〔如氢灯、塞曼效应和自吸等方式进展校正。三、火焰原子吸取测量条件的选择①、灯电流的选择提高灯电流，增大放射强度，有利于改善信噪比。但另一方面，谱线宽度随之增坏。所以，选择灯电流时必需兼顾这两项。空心阴极灯上均标有最大使用电流或可使用的电流范围，对大多数元素而言，应承受允许使用电大电流的40～60%，最适宜的灯电流是通过试验来打算的。试验的方法是配制一个含量适宜〔0.3—0.5〕的溶液，在不同的灯电流下测量其心阴灯的工作电流。②、火焰类型与状态的选择火焰类型的选择与测定灵敏度及干扰状况有很大关系。目前应用最广的是空气—Al、SiTi、B、Zr转变燃气和助燃气的流量比，可转变火焰的燃烧状态。在实际工作中可通过试验——空气而言，燃助比〔燃料气和助燃气流量比〕小于1：61：3燃焰。③、燃烧器高度的选择不同部位。火焰中原子浓度的分布是不均匀的。转变燃气流量，火焰状态发生变化，火焰中最大吸取高度也随之变化。可通过试验得相应的吸光度，由吸光度一燃烧器高度曲线确定适宜的燃烧器高度。④、分析线的选择一般来说，共振线是元素的最灵敏线。对大多数元素而言，通常选择共振线作为Hg185.0nmHg253.7nm50HgHg253.7nmNi232.0nm，其四周还有231.98nm、232.14nm、231.6nm光谱线，即使仪器狭缝很小，也难以将它们分开。因341.48nm次灵敏线作分析线。但对于微量元素的测定，应选最强的吸取线作分析线。⑤、光谱通带的选择仪器的光谱通带宽度靠狭缝调整机构转变。绝大多数仪器的入射狭缝和出射狭缝近线的程度就会影响测定灵敏度。一般状况下谱线简洁的元素如〔CaMgZn〕可选择较大的光谱通带，谱线简单的元素〔FeCoNi〕应选择较小的通带宽度。在实际宽度，即为所选取的最适宜的光谱通带宽度。四、日常分析留意事项原子吸取光谱仪是比较简单周密的仪器，燃气与助燃气有易燃易爆的特性，测试些留意事项：①、原子吸取光谱仪应安装在稳固的工作台上，其四周应具有足够的空间。在仪〔1700～2500/分。如无风量测量仪表。可在风罩侧面放一支点燃的香烟，如烟雾能顺当吸进，说明风量适宜。②、仪器使用应严格遵守说明书规定，为保证工作稳定，在电源供电线路上最好〔30℃以上长时间使用仪器时，电器局部需要通风散热。④、雾化器，雾化室和燃烧器的清洁程度直接影响火焰的稳定性。通常分析完毕后应在火焰燃烧状况下喷入蒸馏水数分钟。如火焰呈现锯齿形或带特别颜色，说明燃烧器缝隙上有盐类结晶沉积。可卸下燃烧器，先在自来水中用毛刷冲刷，再用蒸馏水冲洗燃烧过有机试剂的燃烧器，应先吸喷单纯的有机试剂5分钟，再用丙酮喷入5分钟，最终用1%HNO3

5料毛细管，在使用中可能被一连串的气泡堵塞，用手指轻轻弹动可消退。必要时，可取下文丘里管后将喷雾器咀在浓硫酸—重铬酸钾溶液内浸泡数分钟即可。有机试剂。5%，F-。如用氢因有机试剂在火焰中会燃烧。⑥、原子吸取光谱分析一般仅在很低浓度范围内保持直线，故分析中溶液的污染〔如分析汞容器应用稀硝酸浸泡，低浓度标准溶液应贮存于聚乙烯瓶中，保存期不宜过长，分解试样的试剂杂质含量也应留意。水用离子交换水或二次蒸馏水。⑦、空心阴极灯应慎重装卸。窗口污染用擦镜纸擦拭，不能用滤纸等粗糙物擦。〔如锡、镓、铯等〕的空心阴极灯，使用时要防止呈熔融状态的低熔点金属从阴极内流出，测定完后留神取下，并将阴极朝上搁置。切不行用任何物体擦拭。五、灵敏度、周密度、检出限〔火焰原子吸取〕①、灵敏度灵敏度是表示测量值随浓度或确定量变化的程度的指标。火焰原子吸1%吸取〔0.0044〕时对应的元素浓度〔μg/m1，用μg/ml/1%表示可按下式计算：CC0.0044A式中C——测试溶液的浓度μg/m1；0.1～0.5A,测试在最正确条件进引，不承受标尺扩展。②、周密度表示在给定的条件对同一量进展屡次测量，测量值的离散程度。它反映测量结果。依据误差理论，标准偏差能较好地反映测量过程的周密度，因此，原子吸取分析的周密度