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试卷第试卷第#页, 总27页如熔、沸点:CF4<CCl4<CBr4<CI4„组成相似且相对分子质量相近的物质,分子电荷分布越不均匀,范德华力越大,其熔、沸点就越高,如熔、沸点:CO〉N/在同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔、沸点就越低,如沸点:正戊烷〉异戊烷〉新戊烷。对物质溶解性的影响溶质分子与溶剂分子之间的范德华力越大,溶解度越大。考点2氢键与物质性质氢键的概念及表示方法(1)概念:氢键是由己经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一分子中电负性很大的原子之间的作用力。(2)表示方法:氢键的通式可用A-H-B—表示。式中A和B表示F、0、N,“一”表示共价键,“…”表示氢键。氢键的形成条件要有一个与电负性很强的元素X形成强极性键的氢原子,如H0中的氢原子。2要有一个电负性很强,含有孤电子对并带有部分电荷的原子Y,如H0中的氧原子。2X和Y的原子半径要小,这样空间位阻较小。一般来说,能形成氢键的元素有N、0、F。所以氢键一般存在于含N—H、H—0、H—F键的物质中,或有机化合物中的醇类和羧酸类等物质中。氢键的特征氢键不是化学键,而是特殊的分子间作用力,其键能比化学键弱,比范德华力强。氢键具有一定的方向性和饱和性X—H与Y形成分子间氢键时,氢原子只能与一个Y原子形成氢键,3个原子总是尽可能沿直线分布,这样可使X与Y尽量远离,使两原子间电子云的排斥作用力最小,体系能量最低,形成的氢键最强、最稳定(如下图)。FFF(HF)“心3,4•…“ /\ /\HHHHHF分子间氢健示意图 子间氢键示意图氢键的类型(1)分子间氢键,如水中,0—H・“0一。(2)分子内氢键,如 "。氢键对物质物理性质的影响对物质熔、沸点的影响:分子间存在氢键的物质,物质的熔、沸点明显毫,如nh3>ph3;同分异构体分子间形成氢键的物质比分子内形成氢键的物质熔、沸点匾,如邻羟基苯甲酸<对羟基苯甲酸。对物质溶解度的影响:溶剂和溶质之间形成氢键使溶质的溶解度妙,如NH3、甲醇、甲酸等易溶于水。对物质密度的影响:氢键的存在会使某些物质的密度反常,如水的密度比冰的密度大。水结冰体积膨胀,是因为冰中所有水分子通过有方向性和饱和性的氢键互相联结成晶体,而液态水中只有大部分水分子以氢键结合成为(H2O)n。氢键对物质电离性质的影响:如邻苯二甲酸的电离平衡常数Ka1比对苯二甲酸的电离平衡常数、小彳艮多。注意:比较由分子构成的物质熔、沸点大小时,首先应考虑分子间是否存在氢键。3.1认识晶体考点1晶体的特性晶体与非晶体的概念晶体:内部微粒(原子、离子或分子)在空间按一定规律做周期性重复排列构成的固体物质。如金刚石、食盐、干冰等。非晶体:内部原子或分子的排列呈杂乱无章的分布状态的固体物质。如橡胶、玻璃、石蜡、沥青、松香等。晶体的特性:自范性:晶体在适宜条件下可以自发地呈现规则的多面体外形的性质。各向异性:是指在不同的方向上表现出由的物理性质,如强度、导热性、光学性质等。对称性:晶体具有特定的对称性,如规则的食盐晶体具有立方体外形,它既有轴对称性,也有面对称性。晶体具有固定的熔、沸点。常见的四种晶体类型晶体类型构成微粒种类微粒间的相互作用实例离子晶体阴、阳离子离子键NaCl金属晶体金属原子金属键Cu原子晶体原子共价键金刚石分子晶体分子分子间作用力干冰晶体和非晶体的比较⑴晶体与非晶体的区别

外观微观结构自范性各向异性熔、沸点晶体具有规则几何外形微粒在三维空间呈周期性有序排列有各向异性固定非晶体不具有规则几何外形微粒排列相对无序无各向同性不固定本质区别微观粒子在三维空间是否呈现周期性有序排列注意:具有规则几何外形的固体不一定是晶体。非晶体也可以打磨成规则的几何外形,但仍不是晶体。(2)晶体与非晶体的区别方法间接方法看是否有固定的熔点科学方法对固体进行X射线衍射实验判断晶体类型的方法之一:根据晶体结构微粒的种类及微粒间的相互作用。考点2晶体结构的基本重复单元——晶胞晶胞晶体结构中最小的重复单元叫晶胞。一般来说,晶胞都是从晶体中截取下来的大小、形状完全相同的平行六面体。(有的晶胞呈六棱柱形)晶胞只是晶体微粒空间里的一个基本单元,在它的上下左右前后无隙并置地排列着无数晶胞,而且所有晶胞的形状及其内部含有的微粒种类、个数及几何排列都是完全相同的。体中“元隙并置”(4)实例铜晶体面心立方晶胞及其切割示意图位于顶角上的铜原子为&个晶胞共有。位于面心上的铜原子为2个晶胞共有。晶体铜中完全属于某一晶胞的铜原子数是4。(2)晶胞中微粒数的计算计算一个晶胞中实际拥有的微粒数,常用“切割法”(或“均摊法”)。即某个微粒为n个晶胞所共有,那么切割后的每个晶胞对这个微粒分得的份额是Ln平行六面体形(正方体)晶胞中不同位置的微粒数的计算处于顶点上的微粒,同时为8个晶胞所共有,每个微粒有§属于该晶胞。8处于棱边上的微粒,同时为虫个晶胞所共有,每个微粒有4属于该晶胞。处于晶面上的微粒,同时为勿个晶胞所共有,每个微粒有2属于该晶胞。处于晶胞内部的微粒,则完全属于该晶胞。非平行六面体形晶胞中微粒数的计算非平行六面体形晶胞中微粒数的计算方法要根据具体情况而定。如计算六方晶胞中的微粒数:处于顶点的微粒,为@个晶胞共用,每个微粒有6属于该晶胞。处于面心的微粒,为上个晶胞共用,每个微粒有2属于该晶胞。处于体内的微粒,完全属于该晶胞。如下图,六方晶胞中所含的微粒数为12乂6+3+2乂2=6。

六方晶胞3.2.1几种简单的晶体结构模型考点1金属晶体金属晶体(1) 金属原子通过金属键形成的晶体称为金属晶体。(2) 金属键是指金属阳离子和自由电子之间的强的相互作用。(3) 由于自由电子为整个金属所共有,所以金属键没有方向性和饱和性,因此可以看做等径圆球的堆积。常见金属晶体的结构型式金属晶体可看作是金属原子在三维空间(一层一层地)堆积而成。其堆积模式有以下四种。这四种堆积模式又可以根据每一层中金属原子的二维放置方式不同分为两类:非密置层堆积(包括简单立方堆积和体心立方密堆积),密置层堆积(包括六方最密堆积和面心立方最密堆积)。填写下表:堆积模型非密置层简单立方

堆积体心立方密堆

积(A2型)六方最密堆积(A3型)密置层面心立方最密堆积(A,型)采纳这种堆积: 晶胞的典型代表Po(针堆积模型非密置层简单立方

堆积体心立方密堆

积(A2型)六方最密堆积(A3型)密置层面心立方最密堆积(A,型)采纳这种堆积: 晶胞的典型代表Po(针)Li、Na、K、Ba、W、FeMg、Zn、TiCa、Al、Cu、Ag、Au、Pb、Pt配位数12空间利用率52%68%74%每个晶胞所含原子数11274%金属晶体的结构与物理性质金属晶体具有良好的延展性。由于金属通常采用密堆积方式,在锻压或捶打时,密堆积层的金属原子之间比较容易产生滑动,但金属密堆积层之间始终保持着金属健的作用。金属晶体中原子的堆积方式也会影响金属的性质,如具有最密堆积结构的金属的延展性往往比其他结构的延展性妊。金属晶体熔、沸点的规律金属的熔、沸点取决于金属键的强弱,一般金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属晶体内部金属键越强,晶体熔、沸点越固。金属晶体的熔点差别较大,如Hg熔点很低,碱金属熔点较低,铁等金属熔点很高。这是由于金属晶体紧密堆积方式、金属阳离子和自由电子的作用力不同造成的。同一周期主族金属单质的熔点由左到右逐渐升高;同一主族金属单质的熔点自上而下逐渐降低。合金的熔点一般低于成分金属的熔点。考点2离子晶体离子晶体概念:阴、阳离子通过离子键结合而形成的晶体。结构特点:构成微粒:阴离子和阳离子,离子晶体中不存在单个分子。微粒间的作用力:离子键。典型离子晶体的结构模型(1)晶体结

模型<S!-配位数晶胞中微粒数Cl-和Na+配位数都为6Cl-和Cs+配位数都为8Zn2+和S2-配位数都为4Na+、Cl-都为4 Cs+、Cl-都为1 Zn2+、S2-都为4Ca2+的配位数是8,F-

的配位数是4Ca2+数目是4,F-数目是8阴、阳离子个数比化学式1:2NaClCsClZnSCaF2符合类型Li、Na、K、Rb的卤化物,AgF、MgO等CsBr、CsI、N%Cl等BeO、BeS等BaFePbFeCeOg3.晶格能概念指1mol离子化合物中的阴、阳离子,由相互远离的气态结合成离子晶体时所放出的能量意义衡量离子键的强弱。晶格能越大,表示离子键越强,离子晶体越稳定影响因素①晶格能区皿,即与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比,与阴、阳离子r 间的距离成反比;②与离子晶体的结构型式有关对晶体物理性质的影响晶体结构型式相同时,晶格能越大,熔、沸点越高,硬度越大物理性质熔、沸点较高硬度较大,但较脆溶解性一般水中易密,非极性溶剂中难溶导电性固态时不导电,熔融状态或在水溶液中能导电3.2.1几种简单的晶体结构模型考点1共价晶体共价晶体:相邻原子间以共价键结合而形成的具有空间立体网状结构的晶体称为共价晶体。(判断方法)典型共价晶体结构模型金刚石的晶体结构模型金刚石的晶体结构模型 金在晶体中每个碳原子以4个共价单键对称地与相邻的4个碳原子相结合,形成正四面体结构,这些正四面体向空间发展,构成彼此联结的立体网状结构。晶体中相邻碳碳键的夹角为109.5°,碳原子采取了spa杂化。最小环上有旻个碳原子。晶体中C原子个数与C-C键数之比为j12o晶体中C-C键键长很短,键能很大,故金刚石的硬度很大,熔点很高。1molC原子组成的金刚石中含有2molC—C键。通常情况下,晶体硅(Si)、晶体锗(Ge)、晶体硼(B)、碳化硅(SiC)、二氧化硅(SiO2)、氮化硼(BN)等都属于共价晶体。碳化硅也叫作金刚砂,人工合成的无机非金属材料。与金刚石结构类似,碳原子和硅原子是交替的,整个晶体中,硅和碳的原子个数比为1:1。碳化硅的硬度大,具有耐热性,耐氧化性和耐腐蚀性,可用作磨料、耐火材料、电热元件等,还可用来制造机械工程中的结构件和化学工程中的密封件。碳化硅晶体二氧化硅是由硅原子和氧原子组成的空间立体网状的原子晶体。其结构示意图如下:®A:|lf二氧化硅晶体空间网状结枸示堂图:氧化硅品体平面示意图在二氧化硅晶体中,每个Si原子周围结合4个O原子,同时每个O原子与2个Si原子结合。在二氧化硅晶体中,位于四面体中心的原子是硅业,位于四面体四个顶点上的原子是氧原子。在二氧化硅晶体中,硅原子采取迎杂化,Si—O—Si键与Si—O—Si键的夹角是109.5°。二氧化硅晶体中最小环上的原子数是12,包括6个O原子和6个Si原子。1mol二氧化硅晶体中含有4molSi—O键。理解注意:(1)共价晶体:构成原子晶体的基本微粒是原子。形成原子晶体的作用力是共价键。在原子晶体中只存在共价键(极性键或非极性键),没有分子间作用力和其他相互作用。(2)共价晶体的结构特征由于共价键的方向性和饱和性,每个中心原子周围排列的原子数目是有限的,故原子不遵循紧密堆积原则。原子晶体呈空间立体网状结构,原子晶体中不存在单个分子,原子晶体的化学式仅仅表示晶体中的原子个数关系。共价晶体的性质与共价键的关系晶体硅(Si)、金刚砂(SiC)和金刚石结构与性质比较:晶体键能/kJ・mol-i键长/pm熔点/°c硬度金刚石(C—C)347154335010金刚砂(C—Si)30118626009晶体硅(Si—Si)22623414157小结:(1)由于共价晶体中原子间以较强的共价键相结合,故共价晶体:①熔、沸点很高;②硬度大;③一般不导电;④难溶于溶剂。(2)共价晶体中,各原子均以共价键相结合,只要共价键不被破坏,原子就不能自由移动。由于共价晶体熔化或被粉碎时必须破坏其中的共价键,对于结构相似的共价晶体来说,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的稳定性越高,熔、沸点越高,硬度越大。考点2分子晶体分子晶体分子间通过分子间作用力相结合形成的晶体叫分子晶体。微粒间的作用:分子晶体中相邻分子之间以分子间作用力相互吸引。(非金属单质、非金属氧化物和氢化物等无机物以及多数有机化合物形成的晶体,大都属于分子晶体。)典型分子晶体的结构模型机晶体M胞 干冰晶胞 冰晶体的结构碘晶体的晶胞是一个长方体,在它的每个顶点上有1个碘分子,每个面上有1个碘分子,每个晶胞从碘晶体中分享到4个碘分子。氯单质、漠单质的晶体结构与碘晶体的结构非常相似,只是晶胞的大小不同而已。干冰晶体是一种面心立方结构,在它的每个顶点和面心上各有1个CO2分子,每个晶胞中有4个CO2分子。干冰晶体每个CO2分子周围,离该分子最近且距离相等的CO2分子有

12_个。(3)在冰晶体中,由于水分子之间存在具有方向性的氢键,迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,每个水分子中的每个氧原子周围都有4个氢原子,氧原子与其中的两个氢原子通过共价键结合,而与属于其他水分子的另外两个氢原子靠氢键结合在一起。这样的排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙,比较松散。因此,液态水变成固体,即水凝固成冰、雪、霜时密度会减小考点3晶体

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