大学有机化学 第十章.醇.消除反应.第一二节

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节第十章醇、酚、醚大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节（一）、教学要求1、掌握醇的分类、命名及同分异构；

2、掌握醇、酚、醚的结构特征，重要的物理性质和化学性质，片呐醇重排反应；

3、掌握消除反应E1和E2机理，E2的立体化学，理解影响消除反应机理的因素（结构、碱、离去基团），掌握消除反应的方向：Saytzeff规则；

4、理解消除反应与亲核取代反应的竞争，

5、了解α-消除反应（卡宾生成）；了解E1cb机理；

6、了解下列术语：β-消除、α-消除、E1反应、E2反应、威廉逊反应、瓦格涅尔-麦尔外因重排、片呐醇重排。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节（二）、重点与难点

重点是醇、酚、醚的重要反应及其应用。重要反应有亲核取代反应、消除反应、重排反应等。机理主要是指SN1和SN2历程，E1和E2机理。难点是对结构与性质的关系、亲核取代、消除反应机理等知识点的认识和理解。

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节（三）、教学内容

1、醇的结构、分类、命名、物理性质，

2、醇的化学性质与活泼金属的反应、与氢卤酸反应、与卤化磷反应、与硫酸、硝酸、磷酸等反应、脱水反应、氧化和脱氢、多元醇的反应，醇的制备，重要的醇。

3、消除反应：β-消除（消除反应的机理、消除反应的取向、消除反应的立体化学、消除反应与亲核取代反应的竞争），α-消除反应。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节4、酚：酚的结构、分类、命名和物理性质，酚的化学性质，重要的酚。5、醚：醚的结构、分类、命名和物理性质，醚的化学性质，醚的制备，重要的醚，大环多醚。

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2（2、4、6、8、10）、3（2、4、6、8、10

）、5、6、8、9、11、12、13（1、2、3、4）、14、15、16、17、作业：课堂练习：11、21、22大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节第十章醇酚和醚通式醇：R-OH酚：Ar-OH醚：R-O-R’Ar-O-RAr-O-Ar醇、酚的官能团:羟基—OH(醇羟基、酚羟基）大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节第一节醇饱和一元醇的通式：CnH(2n+1)OH——R-OH不论哪一种醇，其结构特征是羟基直接与饱和碳原子相连，若与双键碳原子相连很不稳定，易重排分类：①依烃基类型分：脂肪族、脂环族和芳香族醇②依羟基所连碳原子类型分：伯、仲、叔醇1°2°3°伯醇仲醇叔丁醇③依羟基数目分：一、醇的结构、分类和命名大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节①习惯命名法烯丙醇：烃(基)醇：甲醇：乙醇：异丙醇：甲醇衍生物命名法：三苯甲醇三乙基甲醇命名：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

选主链（母体）---某醇编号：羟基位次最小原则，最低系列原则3，4-二甲基-3-庚醇3-对氯苯基-2-丙烯醇2-苯基-(1)-丙醇1-苯基-(1)-乙醇③系统命名法大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

5-甲基-2-环己烯醇3，4-二甲氧基苯甲醇(巴豆醇——俗名）(肉桂醇——俗名)2-丁烯醇3-苯基-2-丙烯醇大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节乙二醇(α-二醇)

1,2-丙二醇醇的英文词尾：-ol将烷烃词尾-e改为-ol1,3丙二醇(β-二醇)季戊四醇大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节二、醇的物理性质——阅读-分析-理解1、物态、气味?2、沸点：直链饱和一元醇C、bp

每增加一个CH2,bp升高18℃～20℃

从下列沸点数据中可得到什么结论？bp:117℃108℃100℃82℃mp:-90℃-108℃-114℃-25℃同碳数异构体中：支链越多，bp越低；同碳数醇bp：伯醇>仲醇>叔醇大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

分析比较下列各类物质沸点数据又得到什么结论？如何解析？构造式相对分子量沸点/℃CH3（CH2）3CH37236（C2H5）2O7435CH3（CH2）2Cl7947CH3（CH2）2CHO7276CH3(CH2)3OH74118

结论：相对分子质量相近时各类物质沸点：醇>醛酮>卤代烃>醚、烷烃

主要原因——醇分子之间具有氢键缔合作用，沸点最高；强极性分子沸点大于弱极性分子的沸点大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节P262问题10-2下列化合物按沸点的高低排列次序：

3-己醇、正己烷、二甲基正丙基甲醇、正辛醇、正己醇bp:正辛醇>正己醇>3-己醇>二甲基正丙基甲醇>正己烷

多元醇由于羟基数目的增多，分子间的氢键作用更强，其沸点更高：例如：乙二醇——沸点：197℃

季戊四醇——固态，熔点：260℃。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节低级醇(C1-C3)能与水的任意比例互溶——氢键作用溶解度：7.910.012.5∞六个碳以上的伯醇在水中的溶解度很小；在芳醇中由于芳环的存在，溶解度都很小；常见的一些二元醇、三元醇可与水混溶。3、溶解度：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节低级醇能与一些无机盐（MgCl2、CaCl2、

CuSO4等）形成结晶状的化合物——结晶醇：

MgCl2·6CH3OHMgCl2·CH3CH2OHCaCl2·4CH3OHCaCl2·4CH3CH2OH结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水中——这一性质有什么实际应用？举例说明。4、结晶醇——使低级醇与其他有机物分离或从反应中除去醇类杂质；例如：除去乙醚中的乙醇杂质；用饱和氯化钙溶液洗涤除去反应混合物中的醇杂质；

无水CaCl2

是常用干燥剂——不能用于干燥醇类。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节三、醇的光谱性质IR中–OH常有两个吸收峰：

3640~3610cm-1——未缔合尖峰

3600~3200cm-1——氢键缔合宽峰NMR中O-Hδ=1～5.5

乙醇中：O-Hδ=5.4（与浓度、温度有关）

-CH2-δ=~2.7-CH3δ=~1.2见P263~264图10-2和图10-3返回教学内容大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节四、醇的化学性质

羟基是醇的官能团羟基的质子性质：O-H键断裂——酸性（似水性）羟基的性质：C-OH断裂——羟基被取代α、β-H的活泼性：β-氢活性——分子内脱水生成烯

α-氢活性——易被氧化1、醇的酸性——与活泼金属的反应(似水性)2、与氢卤酸的反应

3、与卤化磷反应生成卤代烃4、酯化反应——与无机含氧酸或有机酸反应生成酯5、醇的分子内和分子间脱水6、醇的氧化和脱氢——α–H的反应7、多元醇的反应(特性反应)返回教学内容大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节1、醇的酸性——与活泼金属的反应(似水性)HOH+NaNaOH+1/2H2R-OH+NaNa-OR+1/2H2醇比水反应慢得多，常用乙醇来消去金属Na废料。RONa为白色固体，遇水立即水解：RONa+H2OROH+NaOH醇钠的应用：碱性试剂：RONa+H2ONaOH+ROH烷氧基试剂；工业上制乙醇钠：ＮaOH+醇+苯——加热共沸蒸馏，蒸出水、醇和苯的三元共沸物带出生成的水。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

R不同醇与金属钠反应活性不同：

HOH>CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇水溶液中

PKa：15.7>16>18>18.5>19R-OHH++RO-原因：烷基推电子作用使O-H键电子云密度升高，

O—H键牢固，活性降低，醇质子酸性降低；异丙醇铝，叔丁醇铝都是有机合成中常用的试剂返回教学内容醇与其它金属反应：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2、与氢卤酸的反应

——醇羟基被卤素的亲核取代反应1、哪些醇按SN1?哪些醇按SN2？2、氢卤酸的反应活性？不同的醇反应活性？3、什么叫卢卡斯试剂？有什么作用？4、什么情况下会有重排产物生成？或有重排产物产生说明反应按怎样的机理进行？5、用醇制备卤代烷应注意什么？R-OH+HXR-X+H2O思考如下问题：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2、与氢卤酸的亲核取代反应

一般烯丙基型、叔醇按SN1进行，伯醇按SN2进行；

HX的反应活性：HI>HBr>HCl

(用浓盐酸时需ZnCl2作催化剂)醇的活性次序：

烯丙基式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节Lucas试剂用于区别伯、仲、叔醇；但一般仅适用于3—6个碳原子的醇；因为1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发；大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。浓HCl+ZnCl2溶液即卢卡斯试剂用于醇的鉴定反应：叔醇（浓HCl+ZnCl2)1分钟变浑浊，并立即分层仲醇卢卡斯试剂10分钟内变浊,并分层伯醇室温1小时内不反应，加热后才变浑浊P267问题10-5，大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节伯醇与氢卤酸反应按SN2历程进行；烯丙基型、叔醇——按SN1历程进行；仲醇——一般按SN2历程进行；按SN1历程由于生成碳正离子中间体，易发生烷基或氢原子的重排生成重排产物——是SN1反应历程的标志之一(正碳离子在酸性溶液中最易重排）无论是SN1还是SN2，反应首先都生成质子化醇：

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节返回教学内容例如：由于醇在酸介质中容易发生重排反应，所以，用醇制备卤代烃时常常不用氢卤酸。重排产物为主大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节3、与卤化磷反应生成卤代烃（1）ROH+PX33R-X+P(OH)3(X=Br、I)（2）ROH+PCl5RCl+POCl3+HCl

（3）R-OH+SOCl2

RCl+SO2+HCl

亚硫酰氯(氯化亚砜)（1）、（2）反应属于SN2反应，反应中心碳发生构型翻转、无重排反应，但常有磷酸酯生成,返回教学内容反应（3）得到纯R-X，但试剂昂贵，有腐蚀性大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节4、酯化反应——与无机含氧酸或有机酸反应生成酯①与硫酸反应ROH+HO-SO3HROSO2OHROSO2OR

硫酸氢酯(酸性)硫酸二烷基酯(中性)十二烷基硫酸钠是一种常用阴离子表面活性剂大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节硫酸二甲酯都是有机合成中常用的甲基化试剂硫酸二乙酯或乙基化试剂,但都有剧毒例如：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节②与硝酸作用

ROH+HONO2RONO2+H2O

三硝酸甘油酯俗称硝化甘油,是一种炸药,医学上防治心绞痛大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节④醇与有机酸反应（在第十三章讨论）返回教学内容醇与磺酰氯反应生成磺酸烷基酯：请见P308习题11磷酸三烷基酯：是重要的农药,磷酸三丁酯常用作萃取剂和增塑剂③与磷酸作用大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节5、醇的分子内和分子间脱水结论：乙醇与浓硫酸在不同温度下反应生成不同主产物CH3CH2OHCH3CH2OSO3H(CH3CH2)2O分子间脱水CH2=CH2分子内脱水

H2SO4-H2O<100℃140℃170℃分析下列反应得到什么结论？醇与无机含氧强酸的反应不仅可以生成无机酸酯，随着反应温度的不同以及所用酸的浓度的不同，还可以生成醚或烯烃为主要的脱水反应。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节1、醇分子内脱水的活性次序：叔醇>仲醇>伯醇重排产物为主分析下列分子内脱水反应又得到什么结论？2、仲醇可生成不同的烯烃——遵循一定反应规律3、常常有重排产物大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节醇分子内脱水反应的特点：1）仲醇主要生成札依采夫烯烃(Saytzeff规律——生成稳定性较大的烯烃为主要产物)例如：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2）酸催化脱水时，常有重排物生成，且常为主要产物H+-H2O1,2-甲基迁移-H+β-消除大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节3）消除反应与取代反应互为竞争反应醇分子内脱水为消除反应生成烯烃；醇分子间脱水为亲核取代反应生成醚；

升高温度有利于消除反应生成烯烃；叔醇主要是分子内脱水生成烯烃,不能生成醚；例如正丁醚的合成:-H+由不同的醇发生分子间脱水得到的是多种醚的混合物,故很少有合成价值；但甲醇和叔丁醇分子间脱水制备甲基叔丁醚除外，且收率较高——这是因为叔丁基正离子容易形成，使反应按SN1机理进行。正丁醚大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节6.醇的氧化和脱氢——α–H的反应（1）氧化反应：

KMnO4/H+

溶液常用氧化剂：K2Cr2O7/H+HNO3

CrO3/吡啶——高选择性氧化剂PCC

伯醇[O]醛[O]

酸大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

仲[O]

酮使用(t-C4H9O)3Al进行选择性氧化叔醇：无α-H,一般条件下不被氧化，但是剧烈条件下则C-C键断裂生成碳少的产物己二酸

丙酮既是溶剂又是反应物大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节返回教学内容上述反应是可逆反应，实际工业生产过程中通入空气、则H2被氧化生成水，使反应进行到底。（2）催化脱氢大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节7.多元醇的反应(特性反应)常用于区别一元醇和1、2-二元醇（1）与新沉淀氢氧化铜的显色反应：蓝色溶液大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节（2）与高碘酸反应(四乙酸铅有同样作用)此反应定量进行，常用于测定结构或定性鉴定P273问题10-7大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节（3）片呐醇在酸性中发生重排——片呐醇重排

H+返回教学内容比较：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节频哪醇重排反应机理（在第十四章学习）：H+—H2O—H+在这个重排过程中，最初生成的碳正离子是一个叔碳正离子，尔后它重排为一个更为稳定的碳正离子，其稳定的因素是通过一个仲碳正离子与氧原子的p-p共轭效应。这类重排属于亲核重排返回教学内容返回醇的化学性质大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节五、醇的制备1、由烯烃制备⑴烯烃的水合——马氏规则产物

①H2SO4②H2O/

水合H3PO4H2O水解H2SO4（浓）大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节⑵硼氢化一氧化反应——反马氏规则产物特点：步骤简单，副反应少，生成醇的产率极高①(BH3)2②H2O2/OH-(BH3)2H2O2/OH-(BH3)2H2O2/OH-反式加成产物大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2、由醛、酮与格氏试剂反应：

伯醇

H2OH+增长一个C伯醇的合成方法Mg2++X-+H2OH+乙醚甲醛大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节H2OH+H2OH+

①②H3+O见P275问题10-9CH3-CHO应注意：1、反应的第一步要绝对无水，因此两步一定要分开。2、制格氏试剂的底物应无易与格氏试剂反应的基团。增加两个碳的伯醇大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节3、由醛硐的还原：

H2CatLiAlH4水解或NaBH44、由卤代烃水解(只有在特殊情况下应用)返回教学内容R-CHO金属氢化物还原——对C=C无作用：催化加氢：异丙醇铝还原——还原剂对C=C-NO2无影响：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节六、重要的醇1、甲醇（木醇）bp=65℃有毒200℃/10MPa9:12、乙醇(酒精)

人的酒量——与乙醇脱氢酶和乙醛脱氢酶有关

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节3、乙二醇粘稠状无色液体bp198℃——高沸点溶剂汽车散热器的防冰剂60%的水溶液凝固点40℃

飞机发动机的致冷剂合杨纤维“绦纶”的原料乙二醇的硝酸酯是一种炸药O2Ag/H2O/压力Cl2+H2O0℃H2ONaOH②反应①为“原子经济”路线原子利用率100%“三废“零排放②的原子利用率为37.45%废物排放大,污染严重制法：①大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节4、丙三醇（甘油）500℃水解Na2CO3返回教学内容大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节第二节消除反应（Eliminationreaction）

β—消除反应（1，2—消除）α—消除反应：γ消除反应：主要讨论是β—消除反应

β—消除反应常常与亲核取代反应互相竞争，

学习机理时用比较法——与SN反应机理比较；大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节主要讨论是β—消除反应

β—消除反应常常与亲核取代反应互相竞争，

学习机理时用比较法——与SN反应机理比较；本节主要内容：1、β-消除反应的两种机理——E2和E12、消除反应的取向(同时有两种β-H时）3、消除反应的立体化学4、消除反应与亲核取代反应的竞争大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节快第二步失去β质子、同时生成C=C慢第一步离解生成碳正离子：(1)单分子消除反应(E1)——与SN1相似分两步进行第一步是决定反应速度一步,化学动力学上叫一级反应一、β-消除反应1、β-消除反应的两种机理(E2和E1)(Elimination)大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节E1与SN1比较：都是分步进行的，同属于一级反应第一步相同：动力学相同，反应物活性顺序相同第二步不同：

E1——碱性试剂进攻β-H，生成烯烃

SN1——亲核试剂进攻α-C，生成取代产物因此：SN1和E1常常是同时发生，相互竟争SN1：ν=[RL]

E1：

ν=[RL]大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

例如：80%H2O/乙醇H2OE1SN117%83%+快+慢+③CH2-CH2CH2=CH2+H2O+快

醇的脱水反应主要是按E1历程进行的，所不同的是在强酸性催化下进行：①CH3CH2OH+H2SO4CH3CH2OH2+HSO4-②CH3CH2OH2CH3CH2+H2O大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节由于C+的形成。E1/SN1反应都有重排反应现象发生故通常把重排反应作为E1和SN1（单分子历程）的标志。例如：（P279）大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节返回教学内容P308习题8（10）：主要产物大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节⑵双分子消除(E2)——与SN2相似

CH3CH2O-+H-CH2-CH2-Br

(强碱性试剂)

C2H5OH/55℃

过渡态ν=k[CH3CH2Br][CH2CH5O-]

二级反应(双分子反应)CH3CH2OH+CH2=CH2+Br-[CH3CH2O·····H····CH2

·····CH2·····Br]大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节E2与SN2比较:

都是一步完成的，但属二级反应

E2——碱性试剂,进攻β-HSN2——亲核试剂,进攻α-C

返回教学内容SN2：ν=[RL][-Nu]

E2：ν=[RCH2-L][-B]大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节影响消除反应机理(E1和E2)的因素

结构性质试剂的性质溶剂的极性与亲核取代反应的SN1和SN2影响因素相似一般地：有利于SN1的因素也有利于E1

有利于SN2的因素也有利于E2

有利于碳正离子生成的因素即有利于E1反应

伯卤代烷一般按E2历程反应叔卤代烷一般按E1历程反应试剂的碱性强、浓度大有利于E2反应溶剂的极性大，有利于C-L键破裂生成C+，

E1反应增加大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节2、消除反应的取向(同时有两种β-H时）消除反应的取向与反应历程有关一般遵循札依切夫规则，生成稳定的札依采夫烯烃对E1，主要是生成札依采夫（Saytzeff）烯

烃一般卤代烃消除反应活性：3°>2°>1°>CH3CH2X

醇消除反应活性：3°>2°>1°>CH3CH2OHE1中：决定消除取向的是第二步，生成烯烃的稳定性起着决定性作用，但有例外，例如：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节慢快(主要产物)E1空间位阻大大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节E1+KOH/H2O主要主物次要产物对E2：大多数消除遵守札依采夫规则——生成稳定的烯烃为主，例如：

CH3CH2CH2CHCH3CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH=CHCH3C2H5OK乙醇Br31%69%Hofman烯烃Saytzeff烯烃E2：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

L容易离去时如I，Saytzeff烯烃增加见表10-2；E2中：进攻试剂碱的体积增大，Saytzeff烯烃减少；

β-H空间阻碍增大，不利于碱性试剂进攻；

Saytzeff烯烃减少分别见P281-282：表10-2,10-3,10-4返回教学内容在E2反应中有时生成Hofmann烯烃为主：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

表10-2离去基团L对E2取向的影响(反应物碱CH3ONa/CH3OH)X2-已烯%1-已烯%I8119Br7228Cl6733F3070体积增大百分比增大CH3ONaCH3OH+2-已烯1-已烯大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

表10-3不同碱对的E2方向的影响

(反应温度:70~75℃)

产物试剂C2H5O-7030(CH3)3CO-27.572.5C2H5(CH3)2CO-22.577.5(C2H5CO-11.588.5体积增大百分比增大进攻试剂碱的体积增大，Saytzeff烯烃减少大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

表10-4β-氢的空间位阻对E2方向的影响

(试剂C2H5O-)

产物反应物

1981

8614位阻1-位烯%2-位烯%返回教学内容β-H空间阻碍增大，不利于碱性试剂进攻，Saytzeff烯烃减少大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节3.消除反应的立体化学

对E2反应要求β-H和L彼此处于反式——共平面-反式消除：E1反应的立体化学特征不突出，在此不于讨论。大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节RO-

+C2H5O-E2历程

共平面-反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明例1例2，

1,2-二苯基-1-溴丙烷有两对对映体，在E2反应中：一对对映体只产生顺式烯烃，另一对只产生反式烯烃：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节赤式(R,R)苏式(R,S)主要生成顺式:

主要生成反式:

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节

(1R,2S)的对映异构体(1S,2R)同时给出反式烯烃：(1S,2R)-1,2-二苯基-1-溴丙烷反-1,2-二苯基丙烯实际上是烯烃反式加成的逆过程大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节反式消除顺式消除孟基氯新孟基氯反式消除反式消除（1）（2）为什么孟基氯消除得到100%（1），而新孟基氯消除只得到25%的（1）产物，例外孟基氯消除反应速率较慢例3大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节翻环新孟基氯的最稳定构象，存在Cl反式H孟基氯的最稳定构象但没有Cl的反式共平面H，构象必须翻环，但必须提供能量，所以孟基氯的消除反应速率较慢大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节为什么E2消除要求共平面-反式消除?（1）试剂碱（B：）与离去基团处于反式时彼此排斥力小，有利于试剂碱进攻β-H：大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节-H2O-L（2）共平面-反式有利于形成π键时

P轨道最大的电子云重叠：（3）反式构象的范德华斥力小，有利于试剂︰B进攻β-H。

过渡态大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节4、消除反应与亲核取代反应的竞争⑴反应物的结构因素当α-C上支链增加时或β-C上支链增加时，不利于SN2,有利于E2；有利于SN1,也有利于E1所以：当用卤代烷制烯烃时，用叔卤烷最好(消除产物)

当用卤代烷制醇时，用伯卤烷最好(取代产物)大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节β-H的酸性大，有利与碱进攻

大学有机化学第十章.醇.消除反应.第一二节⑵试剂的碱性影响(主要影响E2或SN2反应)试剂的碱性强,浓度大,有利于消除反应试剂的碱性弱,浓度小或亲核性强,有利于亲核取代例如:弱碱：NH3强碱：—NH2大学有机化学第十章.醇