加速溶剂萃取-液相色谱法测定pm

加速溶剂萃取-液相色谱法测定pm

多环芳烃（pahs）是自然环境中广泛存在的永久性有机污染物，主要来源于生物燃料、野火、焚烧、烧焦和稻草燃烧。目前PAHs的提取方法主要有超声萃取法本工作采用ASE-LC同时测定PM1试验部分1.1旋转蒸发仪岛津LC-20AT型液相色谱仪,配RF-10AXL型荧光检测器和SPD-20A型紫外检测器;ASE350型加速溶剂萃取仪;RE-2000B型旋转蒸发仪;MD200型氮吹仪。18种PAHs混合标准储备溶液:1.00mg·L18种PAHs混合标准品(纯度为96.0%~99.9%),成分有萘(Nap)、苊烯(AcPy)、苊(Acp)、芴(Flu)、蒽(Ant)、菲(Phe)、荧蒽(Flt)、芘(Pyr)、苯并[a]蒽(BaA)、屈1.2条件1ZORBOXEclipsePAH色谱柱(4.6mm×250mm,5μm),柱温25℃;流量1.5mL·min1.3测试方法1.3.1PM使用中等流量采样器(100L·min1.3.2样品前处理将剪碎的PM2结果与讨论2.1色谱图的建立在优化的色谱条件下,得到18种PAHs混合标准溶液的色谱图见图2。由图2可知:18种PAHs可以在33min内完成分离,且分离度良好。2.2加快溶剂萃取条件的选择2.2.1萃取剂为液不同萃取剂的影响试验考察了以二氯甲烷-丙酮(1+1)混合液和正己烷-丙酮(1+1)混合液分别作为萃取剂时,对18种PAHs回收率的影响,见图3。由图3可知:以二氯甲烷-丙酮(1+1)混合液为萃取剂,PAHs各组分的回收率较为稳定(83.6%~108%),可能是二氯甲烷的强亲核性与丙酮的强溶解性相互作用的结果2.2.2萃取温度和静态萃取时间试验比较不同萃取温度(60,80,100℃)、不同静态萃取时间(2,5,8min)和不同循环次数(1,2,3次)对18种PAHs回收率的影响。结果表明:萃取温度对回收率的影响不大,随着萃取温度升高,回收率略微增加,试验选择萃取温度为100℃。静态萃取时间为2min时,PAHs各组分的回收率均不小于56.3%;静态萃取时间为5min时,PAHs各组分的回收率增加,均不小于82.5%;静态萃取时间为8min时,PAHs各组分的回收率均不小于82.6%,增幅不大,因此试验设定静态萃取时间为5min。回收率随循环次数的增加而增加,但循环2次的回收率(≥83.4%)和循环3次的回收率(≥83.5%)差别不大,因此试验选择循环次数为2次。2.3色度条件的选择2.3.1各组分保留时间间隔的优化柱温影响PAHs各组分的保留时间及分离度。柱温升高,Acp和Flu、BeP和BbF的保留时间间隔缩短,分离度降低,峰形重叠;柱温降低,各组分的保留时间延长。但考虑室温的影响,试验选择柱温为25℃,该温度可使18种PAHs完全分离,且保证其适宜的出峰时间。2.3.2泵压降低流量影响各组分的保留时间及泵压。流量增加,保留时间缩短,泵压升高。过高的流量使部分化合物的峰重叠,且泵压过高;流量降低,各组分的保留时间延长。综合考虑,试验选择的流量为1.5mL·min2.3.3流动相的确定流动相的组成对PAHs在色谱柱上的保留行为有显著影响。选用乙腈和水作为流动相,结果发现随流动相中乙腈含量增加,各组分的保留时间逐渐缩短。为提高信号强度和避开杂质干扰,选择梯度洗脱,具体条件见1.2节。2.3.4同分异构体的检测试验采用紫外-荧光串联检测器检测18种PAHs,AcPy无激发和发射波长,采用紫外检测器,波长设定为254nm。文献[20-21]研究表明,ZOR-BOXEclipsePAH色谱柱无法将同分异构体BjF和BeP完全分离。试验发现,BjF和BeP的保留时间十分接近,色谱峰无法明显分离,见图2(b)。结果表明:当λ2.4检出限用乙腈将18种PAHs混合标准储备溶液逐级稀释成0.02,0.05,0.10,0.50,1.00mg·L以3倍信噪比计算方法的检出限(3S/N),结果见表2。2.5加标回收和精密度对空白滤膜样品进行加标回收试验,加标量分别为1.00,0.05mg·L由表3可知:PAHs各组分的加标回收率为83.3%~108%,测定值的RSD为0.82%~5.2%,说明方法的准确度和精密度较高。2.6pahs含量测定按试验方法对石家庄市的PM由表4可知:7个P