气相色谱法测定土壤中的多环芳烃

气相色谱法测定土壤中的多环芳烃

在本研究中，采用快速萃取法提取样品，用硅土柱净化，通过分离和选择离子质量分析，建立了适用于土壤的15种多环芳烃的检测方法。操作方便，检测限制低，便于对大量土壤样品进行分析和评价。1实验部分1.1实验仪器和材料Clarus680型气相色谱仪，ClarusSQ8T质谱仪（电子轰击（EI）电离源，PerkinElmer公司）；色谱柱类型：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm）；净化小柱类型：弗罗里硅土柱（1g,6mL）；快速溶剂萃取仪（品牌：瑞士步崎，型号：E-916）；干浴氮吹仪（品牌：上海安谱，型号：DC12-DA）；固相萃取装置（品牌：睿科，型号：FotectorPlus）；冻干机（品牌：GOLD-SIM，型号：FDS-4T）；丙酮（品牌：CNW，农残级）；正己烷（品牌：CNW，农残级）；二氯甲烷（品牌：CNW，农残级）；石英砂：100目～20目。置于马弗炉中400℃烘4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。载气：高纯氦气，纯度在99.999%以上。硅藻土填料：（品牌：上海安谱，10～20目）。15种多环芳烃标准储备液（苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。）（ρ=2000mg/L。品牌：o2si）；替代物储备液（2-氟联苯、三联苯-d14）（ρ=4000mg/L，品牌：o2si）；多环芳烃有证标样（品牌：nsilabsolutions，编号：SQCI-016)1.2溶剂扫描温度及延迟时间进样口温度：280℃，不分流进样。进样量：1.0μL，柱流量：1.0mL/min；升温程序：初始温度：60℃，保持2.00min；以15℃/min速度升至255℃；再以5.0℃/min速度升至300℃，保持2.00min。离子源温度：250℃；传输线温度：280℃；质量扫描范围：45～450u；溶剂延迟时间：7.10min；扫描方式：选择离子扫描（SIM）模式见表1，快速便捷，避免假阳峰干扰。1.3样品浓缩和洗脱称取冷冻干燥过的样品10.00g置于萃取池内，再覆上一层硅藻土，加入定量替代物，拧紧萃取池，在100℃，10MPa的条件下用丙酮-正己烷混合溶剂静态萃取200s，萃取两个循环，气体吹扫管路60s，收集萃取液约60mL，待浓缩。将收集瓶内萃取液转移至氮吹杯内，用正己烷润洗收集瓶三次，在定量浓缩仪上（氮气压力为25psi）浓缩至约2mL。经正己烷淋洗，约10min浓缩至2mL，用巴斯德滴管移入净化管中，待净化。将净化小柱固定在固相萃取装置上，用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶剂清洗样品通道，分别用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶剂和5mL正己烷活化小柱，弃去流出液。将浓缩后的提取液转移入至小柱中，用2mL正己烷分2次清洗样品瓶，洗液全部转入小柱中。然后用5mL二氯甲烷-正己烷混合溶剂分两次进行洗脱，并全部收集洗脱液，待再次浓缩。净化后的试液经再次浓缩后，定容至1.0mL，待测。2结果与讨论2.11样品测试时间15种多环芳烃的总离子流谱图如图1所示：各个目标物分离度较好，样品测试时间可控在25.5min之内。以目标物的质量浓度为横坐标，其定量离子的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，在5.00～1000μg/L的范围内线性关系良好见表2。2.21方法的检出限和标准按照样品分析的全流程步骤，以石英砂代替实际样品，称取7份10.00g石英砂进行加标，加标浓度为1.00μg/kg，并对其进行前处理和测定，按下列公式计算方法检出限。用校准曲线计算每个平行样品的目标化合物浓度，计算7次该测定浓度的标准偏差S，按下式计算方法检出限。其中：t(n-1,0.99）为置信度为99%、自由度为n-1时的t值；n为重复分析的样品数，连续分析7个样品，在99%的置信区间，t(6,0.99)=3.143;S为n次平行测定的标准偏差。该方法的检出限为0.07～0.39μg/kg。2.31回收率及标准曲线取烘干后的指定实验室环境土壤样品10.00g作为样品基质，将加标量分别为2.00μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的6组加标样品经快速溶剂萃取仪萃取后浓缩至1mL，用GC-MSD测定。由表3可知，该方法的精密度为2.3%～20.0%。2.41回收率及标准曲线取烘干后的指定实验室环境土壤样品10.00g作为样品基质，将加标量分别为2.00μg/kg、20.0μg/kg和100μg/kg的6组加标样品经快速溶剂萃取仪萃取后浓缩至1mL，用GC-MSD测定。该方法的加标回收率平均值范围为63.9%～128%。2.5gc-msd的测定称取5份10.00g多环芳烃有证标样（编号：SQCI-016），经快速溶剂萃取仪萃取后浓缩至1mL，用GC-MSD测定。由表4可知，多环芳烃有证标样的测定值均在证书的验收范围内，故该方法满足分析样品的要求，准确有效。3分析方法