教学比赛烯烃亲电加成

教学比赛烯烃亲电加成1第1页，课件共23页，创作于2023年2月烯烃结构特征是含C=C双键，双键由一条σ键和一条π键组成。C=C上电子的密度高，碳核对π电子吸引得不牢，易流动。受分子结构的影响，往往电荷不是均匀分布的。在外电场的作用下易极化。回顾：烯烃的结构特征第2页，课件共23页，创作于2023年2月6.3.2

亲电加成反应1.与卤素反应

烯烃容易与卤素发生加成反应，是制备邻二卤代烷的主要方法。30~40℃3.与次卤酸反应2.与质子酸反应第3页，课件共23页，创作于2023年2月1.与卤素反应（1）在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在。演示实验第4页，课件共23页，创作于2023年2月（2）不同卤素的反应活性规律：

氟反应激烈，不易控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的卤素是Cl2和Br2，且反应活性Cl2>Br2。1.与卤素反应第5页，课件共23页，创作于2023年2月（3）烯烃与溴反应得到的是反式加成产物：0℃/CCl4(S,S)-1,2-二溴环己烷(R,R)-1,2-二溴环己烷产物是外消旋体。1.与卤素反应第6页，课件共23页，创作于2023年2月2.与质子酸反应烯烃能与质子酸进行加成反应：RCHCHHXCHXCH2HRdddd++--+2(X=-Cl,-Br,-OSO3H,-OH,-OR等)？第7页，课件共23页，创作于2023年2月不对称烯烃加成规律

不对称烯烃（即双键两碳被不对称取代）加成时，酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上——马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规律。++(80%)(20%)++(90%)(10%)烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显第8页，课件共23页，创作于2023年2月3.与次卤酸反应烯烃与卤素的水溶液反应生成β-卤代醇：+丙烯与氯的水溶液反应，生成1-氯-2-丙醇，又称β-氯醇。后者脱HCl，是工业上制备环氧丙烷的方法。第9页，课件共23页，创作于2023年2月

卤素、质子酸、次卤酸等都是亲电试剂，烯烃的加成反应是亲电加成反应。第10页，课件共23页，创作于2023年2月烯与溴的加成反应机理——分步、反式

的亲电加成机理(三元环鎓离子中间体机理)

以乙烯为例说明6.3.3

亲电加成反应的机理第11页，课件共23页，创作于2023年2月烯与溴的加成反应机理——以乙烯为例乙烯双键π电子具有供电性，接近溴分子时使溴分子的σ健极化，靠近π电子一端的溴原子带有部分正电荷，另一溴原子带等量负电荷，烯溴越接近，互相极化程度越大，近到一定程度形成π络合物，然后溴的σ键断裂形成三元环溴鎓离子：π络合物第12页，课件共23页，创作于2023年2月

溴的负离子从背面进攻鎓离子的碳原子，完成反应:反式加成产物第13页，课件共23页，创作于2023年2月

在第二步反式进攻时，亲核的电负性基团进攻两个碳的机会相等。如环烯烃加溴反应，形成等量的（S，S）-二溴环烷烃和（R，R）-二溴环烷烃：第14页，课件共23页，创作于2023年2月

烯烃与质子酸反应，质子体积小又无孤电子对，不能形成三元环氢正离子，只能形成碳正离子中间体，质子与双键中的哪个碳结合，取决于形成烃基碳正离子的稳定性，稳定性大的烃基碳正离子容易形成。？2.烯烃与质子酸的反应机理(烃基碳正离子中间体机理)——对马尔科夫尼科夫规则的解释第15页，课件共23页，创作于2023年2月

按照静电学原理，带电体的稳定性随着电荷的分散而增大。烷基是给电子基（+I效应），碳正离子上连接的烷基越多，越稳定：所以稳定性：

碳正离子的稳定性>>>第16页，课件共23页，创作于2023年2月不稳定，难形成稳定，易形成稳定，易形成不稳定，难形成δ+δ-δ+δ-第17页，课件共23页，创作于2023年2月马氏加成规则的本质是：生成较稳定的烷基碳正离子。可以把马氏加成规则进一步扩展成普遍规律：

写成通式：不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。第18页，课件共23页，创作于2023年2月马氏加成规则的本质是：生成较稳定的烷基碳正离子。生成不稳定烃基碳正离子可重排成稳定烃基碳正离子烃基碳正离子重排反应第19页，课件共23页，创作于2023年2月（主要）（次要）碳正离子重排第20页，课件共23页，创作于2023年2月(83%)(17%)碳正离子重排第21页，课件共23页，创作于2023年2月小结烯烃亲电加成三类反应卤素加成、质子酸加成