气相色谱分析法-气相色谱定性与定量分析（食品仪器分析课件）

气相色谱定量分析一、定量依据1.色谱定量依据

在一定的色谱条件下，组分i的质量(mi)或其在流动相中的浓度与检测器响应信号(峰面积Ai或峰高hi)成正比，即2．峰面积的测量测量峰面积的方法有手工测量和自动测量两种。目前气相色谱仪一般都装有数据处理机或配备了化学工作站系统，其峰面积由数据处理机或化学工作站自动计算。峰面积的大小不易受操作条件如柱温、流动相的流速、进样速度等的影响，比峰高更适于定量的依据。

指某组分i通过检测器的量与检测器对该组分的响应信号之比，亦即单位峰面积所代表的物质的量。（1）绝对校正因子二、定量校正因子mi的单位用g、mol或体积表示时，相应的校正因子分别称为质量校正因子（fm），摩尔校正因子（fM）和体积校正因子（fv）。（2）相对校正因子在定量测定时，由于精确测定绝对进样量比较困难，因此要精确求出fi往往是较难，故其应用受到限制。在实际定量分析中，一般常采用相对校正因子：（3）定量校正因子的测定

如果某些物质的校正因子查不到，则需进行测定。其测定方法是，准确称取被测组分的纯物质和标准物质，混合后，在实验条件下进样分析，分别测定相应的峰面积，由上式即可计算相对定量校正因子。三、定量方法色谱法常用的定量方法有归一化法、内标法和外标法。（1）归一化法归一化法是色谱法中常用的定量方法，其适用条件是样品中所有组分经过色谱分离后均能产生可以测量的色谱峰。归一化法简单准确，不需准确进样，操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果影响较小，但该法不适用于痕量分析。该方法是将试样中所有组分的含量之和按100％计算，以它们相应的色谱峰面积或峰高为定量参数，各组分的质量分数可用下式计算。

（2）内标法

当只需测定试样中某几个组分，或试样中所有组分不能全部出峰时，可采用内标法。其方法是，选择一种与样品性质相近的纯物质作为内标物，加入一定质量的样品中，然后进行色谱分析，测量样品中被测物和内标物的峰面积或峰高，组分的质量分数可用下式计算：内标法不需要测校正因子，定量准确，操作条件对定量结果影响小，但不适应于快速控制分析。在实际中，一般以内标物作为基准物质，即

，上式可简化为：

选择内标物时，它应是样品中不存在的纯物质；内标峰位于被测组分峰附近并与组分峰完全分离；内标物性质与样品中被测组分相近并能与样品互溶；内标物浓度应恰当，其峰面积与待测组分相近。（3）外标法外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，也叫标准曲线法。是把待测组分的纯物质配成不同浓度的标准系列溶液，在一定操作条件下分别进入相同体积的标准样品，测得各峰的峰面积或峰高，绘制A-c的标准曲线。在相同的条件下进入相同体积的待测样品，根据峰面积或峰高从标准曲线上查得含量。

外标法的优点是操作简便，不需要校正因子，但要求准确进样量，适于日常控制分析和大量同类样品分析。其结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。在被测试样组分浓度变化范围不大时，可不必绘制标准曲线，而用单点校正法测定。即配制一个与被测组分含量相近的标准溶液，定量进样，被测组分的质量分数为：气相色谱定性分析一、用纯物质对照定性1.利用保留值定性

各物质在一定的色谱条件下均有确定不变的保留值，故可作为定性指标。利用纯物质对照定性利用文献值对照定性色谱定性分析的目的是确定色谱图上每一个峰所代表的组分。应用范围：适用于简单混合物，对该样品已有了解并具有纯物质的情况。优点：应用简便，不需要其他仪器。缺点：定性结果的可信度不高。提高可信度的方法：双柱、双体系定性利用保留值定性2．加入纯物质增加峰高定性当未知样品中组分较多，色谱峰较密，用保留值对照定性不易辨认时，可用加入纯物质增加峰高的方法定性。即先对未知样进样得色谱图，然后在未知样中加入某已知物，再进样得色谱图，比较两色谱图，峰高增加的物质即为已知物的同种物质。二、利用保留指数定性保留指数又称柯瓦（Kovats）指数，是将正构烷烃作为基准物质，规定其保留指数为分子中碳数乘以100，例如正己烷的保留指数为600。选择两个相邻的正构烷烃作为标准物，其碳数分别为Z和Z＋1。被测物质X的调整保留值应介于相邻两个正构烷烃的调整保留值之间，即则被测物质的保留指数Ix可按下式计算：三、与其他方法结合定性

混合物经色谱分离后，将各组分直接由接口导入其它仪器中