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重整装置常见事故判断及处理方法石油化工科学研究院第三研究室表1不同催化剂对原料油中杂质含量的要求催化剂Re/Pt=1|Re/Pt=2Re/Pt>2.5PtSn硫,ppmk1(最好0.5)<0.5<0.2<0.5氮,ppm<0.50.5<0.5<0.5氯ppm0.5<0.5<0.50.5水,ppm砷,ppb<2020<20<20铅,ppb2020<20<20铜,ppb<<51)重整催化剂硫中毒的机理:Pt+H2S-PtS不可逆+H2(1)PS+H2S--PtS不可逆S可逆+H2(2)Re+H2S--ReS不可逆+H2ReS+H2S--ReS不可逆S可逆+H2C进料P.N.ASpanwt15kg/5ppmRON=81020040050060运转时间,小时图1催化剂失活速率与原料硫含量的关系催化剂上吸附硫以后必然会影响其反应性能,Apesteguia的研究结果认为,硫化后Pt一Re催化剂活性下降程度比单P或PtIr催化剂要大得多,且对不同类型的反应,硫对催化剂活性的影响也不一样。还有资料报导,微量硫对重整催化剂的敏感度的次序为:单Pt;Pt-非贵金属;Pt-Re催化剂为1:3:5。CHEVRON公司认为,进料含硫1.0ppm比0.5ppm的运转周期缩短25%,生成油液收减少1%有资料报导,对PtRe重整催化剂,进料硫含量应<0.5ppm即循环气中H2S<1ppm。某厂进料硫含量从1ppm上升到45ppm(缓和操作苛刻度下),结果氢产率和氢纯度(<80%)均下降,重整生成油收率也下降3-5%,CH4一C4H10气体增加了3-5%,资料还介绍,有中试数据说明,原料油中硫含量由lppm增加到3ppm,催化剂寿命下降20-30%。C收率下降值%.0等铼铂比催化剂1.53.0原料油中硫含量,PPm(w原料中硫含量对C;收率的影响运转周期减少等铼铂比催化剂0.51.52.03,0原料油中硫含量,PPm(m)原料油中硫含量对催化剂运转周期的影响116114含硫5pm含硫0.5pm110图I08106104120160200240运转时间,hr硫中毒及其恢复情况5)重整系统硫污染后的处理:重整系统硫污染后,装置中会生成大量的硫化铁。在这种情况下必须注意以下几点a,硫腐蚀设备生成的硫化铁碎片易带入反应器内造成压降增大,尤其是第一反应器b,硫污染的重整装置不要贸然再生,停工再生前必须进行热氢脱硫操作;c,一旦生成硫酸根后脱除是很困难的,RIPP有自己的专利技术,并成功地为几套装置的催化剂脱除硫酸根,取得了良好的效果。12,氮中毒研究工作表明:氮化物在重整条件下主要以氨的形状存在2,氨对催化剂上的铂可以引起一定程度的中毒情况,其毒性相当于一个分子的氨可引起0.1个铂原子中毒。因此氮中毒主要是氮生成的氨与催化剂表面的酸性中心发生反应生成氯化铵,减少了催化剂表面的酸性中心的数量,从而使催化剂的金属功能与酸性

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